第六章_配位滴定法(终版)上课用20150519.pptVIP

滴定突跃的计算 sp前, 按剩余M? 浓度计. 例如, -0.1％时， sp后, 按过量Y? 浓度计. 例如, + 0.1％时， [M?] = 0.1% csp(M) 即： pM? =3.0 + pcsp (M) 0.02000 mol·L-1EDTA滴定20.00 mL同浓度的Zn2＋，pH=9.0，c(NH3)= 0.2 mol ·L-1, lgK?(ZnY)=11.9 Y(mL) T/ % pM ? 计算式 0.00 0.0 1.70 3.0 + pcsp(M) 15.00 75.0 2.55 19.00 95.0 3.29 * 19.98 99.9 5.00 * 20.00 100.0 6.95 1/2(lgK?(MY)+pcsp(M)) * 20.02 100.1 8.90 lgK?(MY) -3.0 21.00 105.0 10.6 30.00 150.0 11.6 40.00 200.0 11.9 EDTA滴定同浓度的Zn2＋的滴定曲线 练习 例：在pH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L，以 2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的Cu2+溶 液，计算化学计量点时的pCu?。如被滴定的是 2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算sp时的pMg? 解： (三)影响配位滴定突跃大小的两个因素 1．金属离子浓度的影响 由M的副反应决定突跃的前半部分 浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧， 与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似 EDTA滴定不同浓度的金属离子 K′MY一定， cM增大10倍，突跃范围增大一个单位。 浓度改变仅影 响配位滴定曲 线的前侧， 与酸碱滴定中 一元弱酸碱滴 定情况相似。 10-3 mol/L 10-4 mol/L 10-2 mol/L K′(MY)=1010 0 100 200 10 8 6 4 2 pM′ T/%（滴定百分数） c(M) 50 150 2．条件稳定常数的影响 由Y的副反应决定突跃的后半部分; 影响 的几点因素 注：借助调节pH，控制[L]，可以增大 ,从而增大滴定突跃 条件稳定常数改变仅影响滴定曲线后侧; 化学计量点前按反应剩余的[M?]计算pM?，与K?MY无关 . . . 不同稳定性的配合体系的滴定 浓度一定时， KMY增大10倍，突跃范围增大一个单位。 条件稳定常数改变仅影响滴定曲线后侧，化学计量点前按反应剩余的[M?]计算pM?，与K?MY无关 K′(MY)=1010 K′(MY)=108 K′(MY)=105 cM = 0.020 mol/L * * * * * 第六章 配位滴定法 (complex-formation titration) 19/5 M + Y = MY H+ OH- MHY M(OH)Y 强酸或碱性 溶液中要考虑 3. 配合物MY的副反应系数 ? MY (四)条件稳定常数（表观稳定常数，有效稳定常数） 配位反应 M + Y MY (conditional equilibrium constant) 表示在一定条件下，有副反应发生时主反应进行的程度。 讨论： K AlY = 16.3 , lg K?MY ≈ lgKMY - lg?M - lg?Y 据例7的结果计算, αAl(F) = 8.9×109, lg αAl(F) =9.95 lg K?AlY ≈ 16.3 – 9.95 – 6.45 = -0.1 （1）pH值对lgK?MY的影响——仅考虑酸效应 （2）配位效应对lgK?MY的影响 （3）同时存在αM和αY(H)时lgK?MY的计算 1．lgK?MY计算 小结 KMY = [MY] [M][Y] 三.金属离子缓冲溶液 pM = lgKMY + lg [Y] [MY] pL = lgKML + lg [M] [ML] M + Y = MY M + L = ML