柴油中含硫化合物类型分布及变化规律研究.pdfVIP

第八届全国石油化工色谱学术会论文集 柴油中含硫化合物类型分布及变化规律研究 杨永坛王征 (石油化工科学研究院，北京，100083) 摘要采用气相色谱硫化学发光检测器，研究了柴油馏分中各种含硫化合物类型分布和变化。找出 了几种不同来源的催化柴油中各种含硫化合物类型分布的不同。基于直馏柴油是柴油池中重要组分， 研究了几种不同直馏柴油中含硫化合物的类型分布，并研究了直馏柴油加氢脱硫过程中各种含硫化 合物类型的变化规律，为加氢脱硫催化剂和工艺的研究提供了依据。 关键词气相色谱．硫化学发光检测器；柴油：含硫化合物；类型分布；变化规律 l前言 为了保护环境和降低污染，各国相继立法对柴油中的硫含量提出了越来越严格的限制。欧洲IV 标准柴油硫含量同样要求不高于50pg／g，并将执行硫含量不高于10pg／g的超低硫柴油标准。因此， 降低柴油中的硫含量以达到清洁燃料的要求是面临的重大课题。柴油中含硫化合物的脱除一般采用 加氢路线。建立一套石油馏分中含硫化合物类型分布的分析方法，并找出不同来源柴油和不同加工 工艺中各种含硫化合物的分布及变化规律，对脱硫剂和相关工艺的研究至关重要，这是由于不同类 型的含硫化合物在相同的条件下有着不同的脱除效率。 采用气相色谱并结合特殊的检测器是测定柴油中各种含硫化合物分布的最有效方、法IMJ，可选择 的分析方法研究。本论文在此基础上，重点研究了不同来源的汽油馏分和直馏柴油中含硫化合物的 类型分布及不同硫含量的汽油、柴油中含硫化合物的分布，以为脱硫工艺的研究提供重要的基础数 据。 2柴油馏分中含硫化合物的分布与加氢过程中含硫化合物的变化 2．1直馏柴油中含硫化合物的定性及定量 每个炼厂的直馏柴油中含硫化合物类型分布随加工原油种类和所切的馏分段变化而变化，直馏 柴油的产地和沸程的不同，硫的含量有较大的差别。对镇海主要加工中东高硫原油的直馏柴油中100 多个含硫化合物进行了归类和定性，也可用于催化柴油中含硫化合物类型分布的测定。以二苯并噻 吩为标样，采用外标法实现柴油中所有含硫化合物的定量。图l为各种含硫化合物类型分布图。 图l镇海直馏柴油中各种含硫化合物分布的色谱图 峰：1．苯并噻吩：2．甲基苯并噻吩：3．Cr苯并噻吩：4．Cl_苯并噻吩：5．c．一苯并噻吩6．C广苯并噻吩：7．Cr苯并噻 第八届全国石油化工色谱学术会论文集 吩：8．二苯并噻吩：9．甲基二苯并噻吩：10．G__--苯并噻吩：11．G一二苯并噻吩 2．2几种不同来源直馏柴油中各种含硫化合物的类型分布 考察了镇海直馏柴油、镇海常三线油、镇海常二线油、伊拉克直馏柴油、茂名主要加工中东高 硫原油生产的直馏柴油等五种不同来源的直馏柴油中各种含硫化合物的分布(见表1)。 表1不同类型的柴油馏分中主要含硫化合物的分布(mg／L．含量以硫计) 含硫化合物 镇海直馏 镇海常三 镇海常二 伊拉克直 茂名直馏 柴油 线油 线油 馏柴油 柴油 苯并噻吩 14．7 O 0 11．2 O 甲基苯并噻吩 132．0 0 60．O 393 111．4 c2一苯并噻吩 667．6 145．5 786．0 1204．6 617．2 C。一苯并噻吩 1069．2 492．5 1810．5 1675．0 1203．6 C广C广苯并噻吩 1553．7 934．5 1788．0 1233．8 2128．6 烷基苯并噻吩 3437．2 1522．5 4545．0 4517．6 4060．8 二苯并噻吩 162．9 190．5 52．5 33．6 201．6 4一甲基二苯并噻吩 298．1 385．5 22．5