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影响EPDM胶料低温性能的因素
影响 EPDM 胶料低温性能的因素张景亮编译(天津市橡胶工业研究所,天津300384)与热塑性材料不用,弹性体通常需要在相当宽的温度范围内使用且显著地高于它们的玻璃化 温度(Tg)。弹性体相对于热塑性材料的优点是, 它具有从拉伸状态(高弹性)几乎完全恢复的能 力,还有普弹性、低硬度和低模量特性。当弹性体在低于室温下使用时,呈现硬度增 加、模量增加、弹性减少(低拉伸)和压缩永久 变形增加的趋势。依据弹性体存在的问题,两种 现象能够同时发生——玻璃态硬化和部分结晶, CR、EPDM、NR 是表现结晶的一些弹性体实例。本文中,我们将考察影响 EPDM 胶料低温性能的因素,比如:乙烯含量、二烯烃种类、相对 分子质量和增塑剂选择的影响。我们也将简单地 评论目前工业应用中各种各样的低温性能测试。表 1 测试方法测试方法ASTM 标准门尼焦烧MDR 流变 应力应变性能/生胶强度 邵氏 A 硬度Gehman 低温硬化 低温回缩 脆性温度 压缩永久变形低温压缩永久变形 热空气老化 液体浸泡 喷霜/渗出试验 压缩应力松弛ASTM D 1646ASTM D 5289ASTM D 412ASTM D 2240ASTM D 1053ASTM D 1329ASTM D 2137 方法 A ASTM D 395 方法 B ASTM D 1229ASTM D 573ASTM D 471 液体浸泡 GM 6259 M 3.1.4.1 部分 ASTM D 6147(修订)百分含量,第三个数字表示乙烯的相对含量,而第四个数字为添加到聚合物中油的含量。在此研 究中,没有聚合物是充油的,因此,最后一个数 总是为 0。例如,聚合物 A(3440)门尼粘度为28,ENB 含量为 4,乙烯含量为 48,未充油。聚合物完整的清单和一些混合成分列于表 2 中。所 有的配方如表 3 所示。表 2 材料成分清单1实验本试验中应用 BR 82 型密炼机制备胶料,在 单独混炼阶段运用标准实验室开炼机混炼工艺加 入固化剂;依照 ASTM 标准实施所有的物理测 试,这些测试内容列于表 1 中。除了取于硫化拉伸试片的试样外,都依据 GM 6259 M 进行喷霜试验,这个试验中把测试试 样暴露在-30℃~100℃交替变换的环境中一定时 间,然后记录试样表面的任何变化(喷霜、变色 等)。EPDM 聚合物各种应用过程中,为了便于讨 论,采用了简单的术语。第一个数字表示门尼粘 度(ML1+4@125℃),第二个数字表示二烯烃的常用名称化学名称(商品名)聚合物聚合物 A(3340) 聚合物 B(2450) 聚合物 C(2460) 聚合物 D(2470)聚合物 E(2370)EPDM(Buna EP 等级)EPDM EPDMEPDM(VP KA 8956)EPDM8《橡塑资源利用》2009.NO.3聚合物 F(6850)聚合物 G(8850) 聚合物 H(6470) 聚合物 I(6250) 聚合物 J(6650) 聚合物 K(3850) 填料炭黑 N550 炭黑 N650 炭黑 N990 碳酸钙增塑剂增塑剂 1(Par) 增塑剂 2(Naph.) 增塑剂 3(But.) 增塑剂 4(Iso.) 增塑剂 5(DIOA) 增塑剂 6(Ester) 硫化剂硫黄DBPH(-45%活性)EPDMEPDM(VP KA 8806)EPDM EPDM EPDMEPDM表 3 胶料配方制动密封配方(配方 1)聚合物 A-E(变量)炭黑 N650炭黑 N990增塑剂 3(聚丁烯) MgO 胺类防老剂 ZMMBIZnO 丙烯酸交联助剂 DBPH总份数100354015522528214炉法炭黑炉法炭黑 热裂法炭黑碳酸钙(Omyacarb 3)石蜡油(型号 104)环烷油(型号 103) 聚丁烯(Indopol H1500) 聚异丁烯(Vistanex MML-100) 富马酸乙二酸酯(Plasthall DIOA)酯类增塑剂(RX 13804,C.P.Hall)挡风(雨)条配方配方23聚合物(变量)聚合物 F(6850)或 H(6470)炭黑 N550 碳酸钙 增塑剂 1 增塑剂-变量 PEGCaO SA ZnO 硫黄 DPTT MBTS ZDBC TMTD总份数100-1404095-28151.70.51.40.50.5395.670~9528151.70.51.40.50.5变量普通硫黄2,5-二甲基-2,5-叔(叔-丁基过氧基)己烷 二硫化双亚戊基秋兰姆四硫化物 (Tetrone A)DPTT防老剂胺类防老剂4-4-二(a,-二甲基卞基)联苯胺(Naugard 445)4,5-甲基-2-巯基-苯并咪唑锌盐(Vulkanox ZMB-2/C5)ZMMBI促进剂TMTD ZDBC MBTS活化
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