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国内外苯胺生产现状与市场分析
国内外苯胺生产现状与市场分析许建华(中石化南京化工厂,南京,210038)摘要:2004年世界苯胺生产能力约为384万t/a,主要用于生产MDI,2005年国内苯胺生产能力约54万t/a,需求量约为48.7万t/a。文章阐述了国内外苯胺合成技术进展、消费现状与发展预测,随着未来MDI的快速发展,消费结构调整加快。分析国内外市场与发展,对我国苯胺工业发展提出一些建议。关键词:苯胺技术进展市场发展中图分类号:O6-1文献标识码:A文章编号:1006-253x(2006)05-008-7TheProductionSituationandMarketanalysisofAnilineXuJianhua(NanjingChemicalPlantSINOPEC,Nanjing,210038)globalproductioncapacityofanilinewas3.84milliontonsperyearin2004,mainlyusedforAbstract:TheMDI.Thedomesticproductioncapacityofanilinewas540000tonsperyear,andtheconsumptionwasabout487000tonsin2005.Thearticledescribestheprogressofproductiontechnology,currentconsumptionandde-velopmentforecastsWiththerapiddevelopingofMDIindustryinfuture,theconsumptionstructureofanilinewillbereadjusted.Analysesthemarketanddevelopmenttrendofaniline,andputsforwardsomesuggestionsfordevelopingtheproductionofanilineinChina.Keywords:anilinetechnologyadvancesmarketdevelopment苯胺是重要的有机原料,广泛应用于聚氨酯、橡胶助剂、染颜料、农药、医药及特种纤维等工业领域。其酚来源价格低廉,否则成本过高没有竞争力,国外仅美国卢比肯公司和日本三井油化采用该法生产,且目前罗比肯装置因为成本问题停产三年。目前全球苯胺生中主要是用于制备聚氨酯的原料4,4-异氰酸酯(简称MDI)。二苯基甲烷二产工艺主要采用硝基苯催化加氢法生产,我国则全部采用该法生产,硝基苯催化加氢装置约占总产能的90%左右。硝基苯催化加氢反应中反应热高达544KJ/mol,如何及时除去反应热以避免苯核上加氢副反应和保持催化剂活性以及充分利用反应热,降低能耗和使用高效催化剂成为该工艺的关键,为此相应开发出各具特色的催化加氢工艺[1,2]。1.1硝基苯催化加氢法1.1.1固定床气相催化加氢工艺[1,2]该工艺所得产品纯度99.8%,硝基苯含量5ppm,硝基苯转化率达到99%,固定床气相催化加氢1.合成技术进展苯胺工业化路线主要有三条,一是硝基苯催化加氢法;二是苯酚氨化法;三是硝基苯铁粉还原法;硝基苯铁粉还原法由于产生大量含苯胺废水和难以处理的铁泥,已经基本淘汰,国外极少数企业如美国拜耳莫贝公司采用该法生产氧化铁颜料,同时联产苯胺;苯酚氨化法,同时联产二苯胺,由于苯酚价格一直起伏不定,因此生产成本要高于硝基苯催化加氢法,苯酚氨化法必须配套有现代化大型苯酚生产装置做依托,要求苯2006年5月国内外苯胺生产现状与市场分析·9·技术成熟,设备及操作简单、稳定,产品质量好,但是反化剂使用寿命,提高活性,并使之不受芳环的加氢反应引起损害,反应在一个活塞式流动床反应器内进行。国内对此工艺也进行研究开发,兰州大学以活性镍或镍-镧系元素为催化剂,在温和条件下使硝基化合物液相加氢成为相应芳香胺。青岛化工学院纳米材料研究所用电弧等离子法制备纳米镍用于催化硝基苯加氢反应,用该法制备超细微粒催化剂拓展了催化剂制备和应用。天津大学开发出一种功能性磷树脂,把应热不易移去,致使难以完全避免因局部过热所引起的副反应和催化剂失活。瑞士龙扎公司开发是将氢气和硝基苯作为均相的原料经过载有铜/沸石的固定床,入口处的温度215℃,尽管反应器入口处氢气与硝基苯的摩尔比为100:1,但是吸收了反应热后,留在反应器内的反应产物温度达到325℃。拜耳公司也采用固定床气化工艺,其采用Pd/Al2O3为催化剂,钒为助催化剂,氢气压力为100~700Kpa,将氢气与气化的硝基苯送入绝热反应器内,入口温度为250~350℃,出口温度最高可以达到460℃。目前国外使用的固定床反应器一般使用德国林德公司设计和制备的产品。1.1.2流化床气相催化加氢工艺[1,
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