第二章 误差与数据处理完整课件.pptVIP

第二章 环境分析监测中的误差和数据处理 第一节、误差理论与应用 第二节、有效数字及其在环境分析监测中的应用 第三节、分析结果的统计与评价 第一节、误差理论与应用 一、误差与准确度 二、偏差和精密度 三、准确度和精密度的关系 四、误差的传递与分配 五、提高分析测试准确度的方法 第一节、误差理论和应用 一、误差与准确度 1.绝对误差和相对误差 准确度：测量值与真值符合的程度。用绝对误差和相对误差表示。 绝对误差 绝对误差=测量值—真值 相对误差 相对误差=（绝对误差/真值）X100% 例： 甲 乙 ? 1.7542 0.1754 ? 1.7543 0.1755 E -0.0001 -0.0001 Er -0.0057% -0.057% 2. 系统误差和随机误差 （1）系统误差 a.产生的原因： 方法误差——选择的方法不够完善 例：重量分析中沉淀的溶解损失，滴定分析中指示剂选择不当。 试剂误差——所用试剂有杂质 例：去离子水不合格；试剂纯度不够。 b. 系统误差的特点 影响准确度，不影响精密度 对分析结果的影响比较恒定，可以测定和校正。 在同一条件下，重复测定，重复出现。 单向性 b. 特点: ①大小、方向不确定； ②无法测量，不能校正； ③客观存在，不可避免； ④多次测定，可以减少。 ⑤服从正态分布规律：大小相近的正误差和负误差出现的几率机等;小误差出现的频率较高，而大误差出现的频率较低，很大误差出现的几率近于零。 c. 随机误差的减免  增加平行测定的次数，取其平均值,可以减少随机误差。 ▲三、准确度和精密度的关系 四、误差的传递与分配 1.系统误差的传递 2.随机误差的传递 第二节 有效数字及其运算规则 一、有效数字：指实际上能测量到的数字。 有效数字=各位确定数字+最后一位可疑数字。 1．实验过程中常遇到两类数字： （1）表示数目(非测量值):如测定次数；倍数；系数；分数。 （2）测量值或计算值。数据的位数与测定的准确度有关。 第三节 分析监测结果表示方法与数据处理 一、随机误差函数 1、正态分布 2、总体和样本容量 总体: 研究对象的全体称为总体，其中一个单位叫个体。 总体中的一部分叫样本，样本中含有个体的数目叫此样本的容量。 总体样本的正态分布 置信区间 由定义： 有限样本时： 二、分析监测结果的表示方法 1、数值表示方法 2、分析监测结果准确度的评价 （1）用标准物质评价分析结果的准确度 （2）用标准方法评价分析结果的准确度 （3）通过测定回收率评价分析结果的准确度 5、回归分析法在分析中的应用 （1）标准曲线法 在仪器分析实验中，常用标准曲线法进行定量分析。这是一种相对的分析方法，需要优级纯品作标准来对照。将优级纯品配成浓度不同的标准系列溶液，分别用仪器测出有关的响应值。常以普通变量为横坐标（X），表示可以精确测量的变量（如标准溶液的浓度）；以随机变量为纵坐标（Y），表示仪器的响应值。 环境分析与监测全过程质控要点表 二、偏差(deviation)和精密度(precision) 精密度──几次平行测定结果相互接近程度，精密度的高低用偏差来衡量;偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。由偶然误差的大小来决定。 1. 绝对偏差 (absolute deviation)： 单次测量值与平均值之差。 2.相对偏差(relative deviation)： 绝对偏差占平均值的百分比。 3.平均偏差(average deviation)： 各测量值绝对偏差的算术平均值。 4.相对平均偏差(relative average deviation) ： 平均偏差占平均值的百分比。 μ未知 μ已知 5.标准偏差（standard deviation)： RSD如以百分率表示又称为变异系数CV (coefficient of variation) 6.相对标准偏差（relative standard deviation) RSD 或 Sr 例：有两组测定值 甲组：2.9 2.9 3.0 3.1 3.1