第三章 饱和烃.pptVIP

第三章 饱 和 烃 二、烷烃的命名 二价基（亚基）： 同一取代基出现多次应进行合并 三 烷烃的构型 2、碳原子的SP3杂化 3、烷烃分子的形成 烷烃分子构造式的表示方法： 四、 烷烃的构象 乙烷的两种极限构象表示如下： 2、正丁烷的构象 五、 烷烃的物理性质 六、 烷烃的化学性质 3、卤代反应 七、 烷烃卤代反应机理 2、卤素的相对活性 3、? 烷基对卤代反应的相对活性 溴代反应也有相同的反应活性次序，但反应活性相差更大。 4、卤代反应取向的理论解释——烷基自由基的稳定性 (2) 自由基的结构及稳定性的理论解释 ②自由基稳定性的理论解释 —— σ，p-超共轭效应 八、 过渡态理论 二、复杂反应 反应势能图 练习： 九、 烷烃的来源和制法 石油的馏分 二)实验室制备 第二节 环烷烃 2、命名 2） 多环烃的命名 3、 异构现象 2、小环烷烃的特性反应 （3）加H X, H2SO4 三、脂环烃的结构与稳定性 1、张力学说 (A)．平伏键（e键）与直立键（a键） 4)．取代环己烷的构象 （b）1，3-二取代 (5) 十氢化萘 小 结： 环己烷的不同构象与能量图 a、一元取代环己烷的构象 原因：a键取代基结构中的非键原子间斥力比e键取代基的大（因非键原子间的距离小于正常原子键的距离所致）。取代基越大e键型构象为主的趋势越明显。 b、二元取代环己烷的构象 （a）???????? 1，2-二取代 aa 构象翻转后变为 ee 构象 反-1,2-取代环己烷最稳定构象为ee构象 只有e、a构象，其中有大的基团时，则在e键 顺1,3-取代环己烷稳定构象为ee构象 (1) 各类C—H键的离解能 H原子的反应活性次序为：3°H ＞ 2°H ＞ 1°H 自由基形成的难易应为： 自由基的稳定性顺序为： 链式自由基反应： 引发剂： 过氧苯甲酰等。 抑制剂：O2等。 ①自由基的结构 σ，p-超共轭效应的大小与参与共轭的C—H键数目有关 一、简单反应 如基元反应： 其反应过程可表示为： A + B-C = A-B + C 过渡态 其能量变化为 反应进程中体系的能量变化 始态 终态 渡态理论认为化学反应不只是通过分子间简单的碰撞就完成的，而是反应物分子在相互接近的过程中先被活化，形成了类似络合物的过渡态，过渡态的位能最高。 过渡态的特点: （1）能量高。 （2）极不稳定，不能分离得到。 （3）旧键未完全断开，新键未完全形成。 活化能（E活）： 发生一个化学反应所需要的最低限度的能量。 反应过程： 过渡I（E1=16.7KJ/mol） 过渡II（E2=4.2KJ/mol） 活化能与反应热之间没有必然的联系。反应热可计算，而活化能一般只能测定。决定反应速度的是活化能，反应热可预测反应是否能进行。 反应进程 势能 反应势能曲线：图中表示势能高低的曲线。 过渡态：在反应物互相接近的反应进程中，与势能最高点相对应的结构称为过渡态。 活化能：由反应物转变为过渡态所需要的能量。 中间体：两个过渡态之间的产物称为中间体。（中间体能分离得到。过渡态不可分离得到。） Hammond假设：过渡态总是与能量相近的分子的结构相近似。 反应进程 势能 1.以等物质量的CH4和C2H6混合物进行一元 氯代反应，产物中CH3Cl与C2H5Cl之比为1:400， 试问：(1)如何解释这样的事实？(2)根据这样的 事实，你认为CH3?和CH3CH2?哪一个稳定？ 2.在127℃、光溴代时，伯、仲、叔H的相对 活性为1∶80∶ 1600。试计算下列烷烃在此条件 下，生成的一溴产物的比例。 石油的馏分是利用组成石油的化合物具有不同沸点的特性，加热蒸馏，将原油切割成不同范围（即馏程）的若干部分，每一部分就是一个馏分。切割馏分所用的温度因研究目的不同而有所差异。 一)天然来源于石油和天然气 天然气：75％ CH4， 15％乙烷，5％丙烷 1）Wurtz合成法 一般伯卤代烷产率较高 2） Crey—House 合成 1、偶联反应 只能制备对称的烷烃R—R，即R相同。 3）格氏（V.Grignard）试剂法 4）柯尔伯法（Kolbe） 1）烯烃加氢： 2）卤代烷还原反应 2、还原反应 用金属和酸还原 格氏（Grignard）试剂的水解 螺环 一、 脂环烃的分类、命名和异构现象 饱和脂环烃， 　　 　　环烯烃　 　环炔烃 1）．饱和与否 不饱和脂环烃 环烷烃 如：（ ） 如：（　　　　　　　　　　　　） 2）.环的大小 小环 普通环 中环 大