硅烯化学的研究进展.pdfVIP

70 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 硅烯化学的研究进展 李晨晖，来国桥，蒋健雄，邱化玉‘ (杭州师范学院有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，杭州310012) 摘要：概括了近年来硅烯的发展情况，对其合成及性质．做了较为详细的综述。 关键词：硅烯，自硅烷 硅烯是硅原子和两个有机或者无机基团结合 要得到二价硅化合物，最直接的办法就是还 在一起形成两个共价键、且存在两个未成键的价 原四价硅。常用的方法是卤硅烷的高温还原和碱 电子的含硅化合物口]。第1VA族元素中的锗、金属脱卤还原。 锡和铅都存在稳定的二价化合物，且随原子量的 用硅在高温下还原四卤硅烷，可得到硅烯： 增大，其稳定氧化态由+4变成+2，而碳和硅 SiX。+Si堂：SiX。 (1) 的二价化合物则一般只是作为不稳定的、寿命很 此法得到的硅烯结构一般比较简单，通常情 短的中闵体出现。单硅烯的电子排布有两种状 况下得到的是硅烯的多聚催“。 态：单线态和三线态(如图1)。尽管已从理论 以碱金属为还原剂，在多种有机溶剂中均可 上证明了三线态硅烯的存在，但目前所得到的单 将有机卤硅烷还原，得到硅烯： 硅烯化合物中，几乎都为单线态硅烯。因此，寻 找三线态单硅烯便成了当今有机硅化学中一项极 (M为K，Na，等) 富挑战性的工作”]。 种具有一定热稳定性的硅烯(化台物1)口]： C．(CH3)3 C(CH3)3 l I (箝令(t： 图1单硅烯的电子排布状态 如同卡宾在有机化学中的地位一样，硅烯是 C(CH3)3 一q(CH3)3 有机硅化台物热、光化学反应的重要中间体，其 独特的化学性质和巨大的合成潜力，为硅化学的 研究开辟了新的领域口]。近年来，随着新的二价 硅化合物的深入研究，吸引了一大批合成化学家 和理论化学家投身于此项工作。 1硅烯的合成及其性质 1．1还原法 *通讯联系人，E—mail{hyqiu@hztc．edu．ctl。 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 71 Np ?p ，Np N ＼==／ r-／ 、 №腹≯i：驭≯i：№鼍 Si? 吖。N＼s／Nl吖 酣IN、s／NI酣 Np Ip 另外，用金刚石钾或一些有机金属化合物作 催化剂亦可还原卤硅烷得到硅烯 (MejSi2)N H (Me3Si)2N(Me]Si)2N ＼siBr2旦 ＼si—ROH