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误差、偏差、有效位数
误差理论和数据处理简介 (共4学时) * §2.1定量分析中的误差 误差理论和数据处理是生产科研的一项很重要的基本功,它有一套专门的理论和实践,在此我们就本课程中要接触的几个问题进行简单的介绍,同学们在今后的物理等课程中还要继续学习。首先介绍数据处理中的几个基本概念。 一、 几个基本概念 ? 1. 量和数 所谓“量”即物理量的简称。它包括两部分:数值和单位。 而数则是由物理量的数值抽象出来的,是没有单位的。 量通常表示为数值乘单位,即量=数值×单位。如某个样 品的质量为5克,某一溶液的体积为1.00升等。我们通常解 的物理方程都是量方程,等式两端不仅数值要相等而且单位 也要相等,所以,在量方程中,必须写出每个量的数值和单 位。如1.01325×105Pa大气压力下,1.000mol理想气体的体 积为22.40升,故根据理想气体状态方程,摩尔气体常数为: 但在列表、绘图时,为了简便常常在表头(或坐标轴) 用量除以单位,即量/单位=数值。于是表中(或图中)只 需写出量的数值,运算时则只需计算数方程(不带单位)。 如: x 275.15 1.000 22.40×10-3 1.01325×105 R / J.mol-1.K-1 T / K n / mol V / m3 P / Pa 故R = 8.314J.mol-1.K-1 ? 2. 准确度和误差 准确度:测定值与真实值的接近程度。一个量的准确度 的大小可以通过误差来衡量 误差 绝对误差=测定值-真实值 如: 1.0002g-1.0000g = +0.0002g; 0.0012g-0.0010g = +0.0002g 相对误差=绝对误差/真实值 如: + 0.0002g /1.0000g = +0.02 %; +0.0002g / 0.0010g = +20 % 显然,误差越小,测定的准确度就越高。 注意:误差是有正负的,减数与被减数的顺序不能颠倒。 正误差表示测定值比真实值偏大; 负误差表示测定值比真实值偏小。 3. 精密度和偏差 通常,很难知道某个量的真实值,因此常用多次平行测 定结果的平均值来代替真实值。 精密度:多次平行测定结果的重现性。精密度(精确度) 可以通过偏差来衡量。 如某一量的n次测定值依次为x1、x2、…、xn 其平均值 则:单次测定的绝对偏差=单次测定值-平均值。 即(绝对)偏差di = xi- 单次测定的相对偏差=绝对偏差/平均值。 即 相对偏差=di / 整个测定的平均偏差(算术平均偏差) 整个测定的相对平均偏差 = 为了更好的表示大偏差对测定的精密度比小偏差的影响大, 人们常用标准偏差和相对标准偏差来表示整个测定的精密度: 标准偏差 相对标准偏差(RSD)也称变动系数(CV): 显然,偏差越小,测定的精密度就越高。 真值 真值 真值 真值 注意:精密度和准确度是两个不同的概念。精密度高不一 定准确度高;但要想准确度高一般情况下必须首先提高精 密度。两者通常有以下四种关系: IV. 精密度低, 准确度高(巧合) I. 精密度和 准确度都高 II. 精密度高, 准确度低 III. 精密度和 准确度都低 4. 误差的分类 (1)系统误差: 固定因素引起的 方法误差:测定方法的不完善 仪器、试剂误差:仪器不准或试剂不纯 个人误差:操作者的长期不良习惯,如对 某种颜色的色弱等 特点:结果总是偏高或偏低于真实值。 平均值 平均值 平均值 平均值 …。… 。…… 。.. .. .. ... .。.. .. 消除方法:找出原因加以克服,或校正。如将所用方法与标准方法比较,以改进或校正方法;校正仪器或作空白 (以蒸馏水代替试液)试验,对照(以已知溶液代替试液)试验等。 (2) 偶然误差:偶然因素引起的。如:
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