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金属有机化学入门 • Introduction • History • Fundamental knowledge • Elementary reactions • Catalytic cycles Introduction 无机化学 有机化学 金属有机 金属有机化学？ 研究金属有机化合物的化学就是金属有机化学 金属有机化合物？ 一类至少含有一个金属－碳(σ或π键）的化合物 ROM，RSM，CaC2，NaCN no // MH yes 碳（氢)－金属键的形成、转化及反应 金属元素占所有元素的约80 ％ 诺贝尔化学奖(since1901) 1912 V. Grignard 1913 A. Werner (coordination theory) 1963 Ziegler and Natta (polymerization) 1973 E. O. Fisher and G. Wilkinson (sandwich compounds) 1976 W. N. Lipscomb 1979 H. C. Brown and G. Wittig 2001 W. S. Knowles, R. Noyori, and K. B. Sharpless (Asymmetric Catalysis) 2005 Yves Chauvin, R. H. Grubbs and R. R. Schrock (Metathesis reaction, a change-your-partners dance) The Nobel Prize in Chemistry 2001 for their work on chirally catalysed hydrogenation reactions William S. Knowles, Ryoji Noyori St. Louis, MO, USA Nagoya University, Chikusa, Nagoya, Japan 1917 - 1938- for his work on chirally catalysed oxidation reactions K. Barry Sharpless 1941- The Scripps Research Institute La Jolla, CA, USA The Nobel Prize in Chemistry 2005 Metathesis, A change-your-partners Dance 基于金属有机化学的化学工艺 (1) 钯催化的从乙烯出发合成乙醛(Wacker process) (2) Ziegler-Natta催化剂催化烯烃聚合; (3) Rh催化的烯烃氢化； (4) 美国孟山都公司Rh催化从MeOH和CO出发制备醋酸的工艺 (5) 联合碳化公司的Rh催化的氢甲酰化生产醛的工艺; (6) 孟山都公司从合成气出发合成乙二醇的生产流程； (7) DuPont公司的尼龙-66前体合成工艺； (8) BASF、Rohm Haas公司的丙烯酸酯生产工艺; (9) 日本高沙香料公司的薄荷醇的不对称合成 (10) 金属催化的不对称合成技术在药物合成工业的实际应用 C－C键的形成和断裂 有机合成化学 C－X键的形成和断裂 导向有机合 金属 金属中间体 金属 成