双安息香缩三乙四胺双核过渡金属配合物的合成,表征与载….pdfVIP

Vo1．1 9 高等学校化学学报 No．2 1 9 9 8年9月 CHEMICA1 IOURNA[J I)F CHINESE UNIVERSITIES 1 74～178 ～ f 78 双安息香缩=Eli胺双核过渡金属配合物的 合成、表征与载氧性质 钟超凡 整监 珏 姚笑缸 朱文松* ———。。—t湘谭大学化学化工学院．湘潭，411105) 摘要 合成了双安息香缩三乙四胺及其与草酸共同配位的Co(1)、Ni(1)、Cu(I)、Zn(Ⅱ)、 Cd(I)的三元双核金属配合物．经质谱、红外光谱、元素分析、孽尔电导与磁矩测定及热分折等 方法表征．用气体吸收装置探讨了配合物在DMF溶剂中的载氧性质和载氧动力学． 关键词 台成’ 皇性质’ 毒 分类号 O 14 6 r——一 欺栈 配合釉 毅轧性质 过渡金属Schiff碱配合物在化学与萃取分离等领域中已得到广泛而深入的研究和应 用 ，但对其作为载氧体模型化合物与抗癌、抑菌化合物的研究E3~s]更受到普遍关注，并已 成为生物无机化学领域中人们最感兴趣的课题之一．人们认为过渡金属与SchiIt碱形成的配 合物和卟啉及大环配体配合物一样，有较好的载氧和抑菌性能【6]．因此，合成具有结构特色 的新型Schiff碱配体及其双核过渡金属配合物 对该研究领域具有积极意义．本文在前文 基础上，合成了未见报道的双安息香缩三乙四胺Schiff碱及其与草酸共同配位的Co(Ⅱ)、 Ni(I)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的三元双核金属配合物，对它们进行了表征．并对配合物 的载氧性质进行了探讨． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 用PE·1710型傅立叶变换红外光谱仪(KBr压片法)，对配体和配合物进行红外光谱分 析；用KYKP·OP 1000A质谱仪(中国科学院仪器厂)测定新合成配体的分子量}配体与配合 物的C、H、N元素及中心离子的含量分别用EA·2400有机元素分析仪(u．s．A．)和EDTA 滴定法测定；摩尔电导用DDS·11A型电导仪(上海第二分析仪器厂)测定；用日本岛津DT· 40热分析系统测配合物的TG、DTA 线；用磁化率仪(上海第二分析仪器厂)测定磁矩． 有机试剂均为A．R．级或C．P．级，并经纯化处理后使用；Co、Ni等金属无机盐均为 A．R．级试剂；安息香按文献L8 方法合成． 1．2 配体(H )的台成 反应按下式进行： 2C6H5COCH(OH)C6Hs 4-NH2CH CH2NHCH CH2NHCH：CH2NH2一 C6H 5 C6H5 ＼ ／ C~ NCH2CH NHCH2CH2NHCH2CH N 4-2H2O (1) ／ ＼ C H (oH)CH CH(0H)C H 收藕日期：1996-12-23．联系人及第一作者；钟超凡．男．33岁．副教授 现在中国科学院长春应用化学研究所工作． 钟起凡等：鼠安息香缩三乙四胺蕊核过渡金属配夸物的合成、表征与载氧性质 将26．7 g(0．1too1)安息香置于500mL烧瓶中．加250mL95 乙醇溶解，加热搅拌下缓 慢滴加三乙四胺30 mL，回流反应4 h后减压蒸出溶剂至溶液体积的1／4～1／5，加入20 ml 石油醚+冷却结晶+过滤．分别用环己烷和蒸馏水洗涤，得白色针状结晶-粗产率89 ．再用 甲苯重结晶2次得纯产物，ITt．P．1 94～1 95 C． 1．3 配合物的合成 取一定量的配体(H：L )和草酸(H OX)溶于100 mL二