双核锰配合物的合成,表征和性质.pdfVIP

第 30卷第 4期 华中师地人 。 学{1_i(fl然抖r 版) Vol 3()No．4 l 996年 l2 Jt)URNAI OF(!ENq’RA[ CHINA NORM^【．UNIVERSITYfNa1．Sci j 1)ec．1 906 双核锰配合物的合成、表征和性质 一 郑雪峰 李东风 熊 云 梅伏生 廖展如 o _ - ●- 。 。 ‘— — H— — ～ ● --_ 。 _ _‘ 。 — ● — —— 一 (华中帅托夫学化 系．武汉 430070) n摘 要 报道了对称的八 ( ( 型)烈fI寰 体N．N．N ，N 四t 2 苯并咪唑甲基)一I． 一二乙每 ‘魅己 醚(EGTBj殷两种含锰(目)烈榱配台物：[Mn EGTB(OAc) ：(BPh ) ·3H Ot I)． 7Mn EGTB(()Ae)CI]cI ·2CH：t)H·H (】(_)时(1)，(日)进行r’H NMR、uv—Vis、摩尔电导． p远红外、ESR和循环伏安研究．研步推测 台物(1，和(1)分别具有 个乙酸桥连和 ·个乙酿 殷氯桥连八喵体配位结构．这两种配合物或许nr作为过轼化氢酶、I寰苷酸还原酶的模型化台物． 关键词 ． 垒些 堡 墨壁垒塑． 面 扬 中圈分粪号 O614 7 J_ 许多金属蛋白如细菌的锰过氧化氯酶(Cala[ase，CAT)，核苷酸还原酶(RjbonucIe0“de Reductase．RNR)和光学系统I(Pholosyslem 日，PS日)的水氧化酶，其活性部位已证明含有 双核和田核锰中心 i双核锰中心已经在』 ““．J鼬f plantaeum过氧化氢酶、Brevibacterium “m niⅡ 和 fm w(us luteus核苷酸还原酶中发现一．前者能摧化歧化H ()，，后者能促 使核苷酸还原为脱氧核苷酸．E Coli核苷酸还原酶B 亚基的x一射线晶体结构揭示具括性部 位的两个Mn(Ⅱ)离子相距0．36 nm，被两个己酸基桥连，一个水分子配位到其中一个Mn (I)上，氨基酸上的羧基氧原子和组氨酸残基眯唑上的氯原子为配位原子．形成平面四方锥或 八面体结构 ．为模拟CAT和RNR．我们含成r含苯并眯唑的双核配体EGTB以及两种锰 (I)双核配合物．从光谱数据方面同已报道的模型化合物进行对照 ．发现其结构极为相似． 1 实验部分 1．1试剂、仪器和条件 除邻苯二胺为C．P．级．循环伏安(Cyclic Voltammogram，CV)用N．N一二甲基甲酰胺(N． N Dimethy【formamide，DMF)外，其余试剂和溶剂均为A．R．级．使用前未进一步提纯． CV用DMF采用0．4 Dm分子筛脱水48 h．加入P O．．在533 Pa的 气氛下减压蒸馏． 取28～35(中间馏分．Shimadazu UV 265型电子光谱仪检测l 9O～360 nm透光率合格． XI 500 E超导核磁共振仪，Perkin Elmer 240 C型元素分析仪．DI)S一】1 A型摩尔电导 仪．Shimdazu uv 265型电于光谱仪，PE983型红外光谱仪(中红外KBr压片，远红外Csl压 片)，Brukcr ER 200 D SRC型电子顺磁共振仪，BAS一1f】【]A型电化学分析仪． UV Vis光谱、摩尔电导均在室温、I)MF溶液中测得．CV测试支持电解质Bu NClO (TBAP)浓度为n．1 tool·dm ．配合物浓度 l0。mot·dII1 ，采用三电极电解池(玻碳电极 收稿月崩：】996 06 12．第 作者：男．23岁．硕士研究 * 南京大学配位化学国家重点实验室资垒资助 101 I{ 帅地人 撤(fI然科 板) 为工作电极，n 丝为埘电极．Ag／AgCl为参比电报) 1．2 配体台成 乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EG I’A)和邻苯二胺以物质的 比1：l投H．己_二醇作溶剂． 控温1 4O～220(’．回流2O h．冷却．反应