双齿单Schiff碱钴、锰配合物的合成、表征及催化氧化性能的研究.pdfVIP

第 16卷 第 3期 分 子 催 化 VO1．16。NO．3 2002年6月 JOURNAL 0F M0LECULAR CATALYSIS(CHINA) Jun． 2002 文章编号：l001—3555(2002)03一O166—05 双齿单Schiff碱钴、锰配合物的合成、 表征及催化氧化性能的研究 南光明 ，陈骏如 ，施 颖 ，李贤均 ，孙 斌 【1．四川大学 化学学院 有机金属络合催化研究所，四川成都 610064； 2．伊犁师范学院化学系，新疆 伊犁 835000) 摘 要：合成了单 Schiff碱配体水杨醛缩邻甲苯胺( L)、5-溴水杨醛缩对氯苯胺( I )、5-溴水杨醛缩对甲苯胺 ( L)、水杨醛缩对硝基苯胺( L)、水杨醛缩对甲苯胺( L)、水杨醛缩对氯苯胺( L)及其钴、锰配合物，并用MS、 H NMR、IR以及元素分析等测试技术予以表征．以钴配合物为催化剂活化分子氧氧化环己烯，高选择性地得到 烯丙位的氧化产物；以锰配合物为催化剂、NaOCI为氧化剂催化苯乙烯的环氧化，主要产物为苯乙烯环氧化物． 关 键 词：Schiff碱配合物；环己烯；苯乙烯；氧化反应；环氧化反应 中图分类号：O643．32 文献标识码：A Schiff碱及其配合物在治疗肿瘤、抗菌、仿生 以钴配合物为催化剂，催化活化分子氧氧化环己 载氧等方面[1~53具有优异的性能，在催化领域中也 烯，高选择性地得到烯丙位的氧化产物；以锰配合 表现出多种性质L6 ]．但所研究的Schiff碱及其配 物为催化剂、NaOCl为氧化剂，催化苯乙烯环氧 合物的结构大多比较复杂，合成成本高，从而影响 化，主要生成环氧化物．讨论了配体结构、温度、 其在工业催化中的应用．为此，我们合成了 6种结 压力对反应影响． 构简单的Schiff配体以及它们的钴、锰配合物．并 配体及配合物的结构如下： l Ligand L ：Rl—H。R2=CH3，R3一H； L ：RI=Br，R2=H，R3=CI； L ：RI=Br，R2一H，R3=CH3； L ：RI=H，R2=H，R3=NO2； Complex L ：RI=H，R2=H，R3=CH3； CoL； MnL{；CoL； MnL；；CoL； MnL；； L ：Rl=H，R2=H，R3=CI C0L； MnL；；C0Li MnLi；C0L2 MnL2 Finnigan MAT 450型质谱仪．红外光谱：Nicolet 1实验部分 FI—IR170SX型付立叶变换红外光谱仪，KBr压片． 1．1仪器与试剂 元素分析：Carlo—Erba一1106型元素分析仪分析c、 核磁共振谱：Bruker—dp×400型核磁共振仪， H、N．熔点：XRC—I型显微熔点测定仪(四川大学 以 TMS作 内标，溶 剂 为 DMSO—d ．质 谱： 科仪厂)，温度计未校正．采用ICAP9000型原子 修回日期：2001一lO—l9． 作者简介：南光明，男，35岁．讲师 *通讯联系人． 第3期 南光明等：双齿单Schiff碱钴、锰配合物的合成、表征及催化氧化性能的研究