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84沉淀溶解平衡
(2)在AgCl、AgBr与Ag2CrO4三种溶解平衡体系中,哪种溶质的 溶解度最大? 提示:设溶液的体积为1 L(近似看作1 000 g),则溶解度分别 为 ×10-5×143.5×0.1 g、 ×10-6×188×0.1 g和 ×10-4×332×0.1 g;故溶解度最大的是Ag2CrO4。 【变式训练】(2014·厦门模拟)化工生产中常用MnS作沉淀 剂除去工业废水中的Cu2+: Cu2+(aq)+MnS(s) CuS(s)+Mn2+(aq)。 下列说法错误的是( ) A.MnS的Ksp比CuS的Ksp大 B.该反应达到平衡时[Mn2+]=[Cu2+] C.往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,[Mn2+]变大 D.该反应的平衡常数K= 【解析】选B。由MnS和CuS属于阴阳离子个数比相同的难溶 物,且MnS能转化为CuS,说明CuS的Ksp比MnS要小,故A项正 确;此反应的平衡常数K= 1,故[Mn2+][Cu2+],所以B项错误,D项正确;加入CuSO4固 体后,[Cu2+]增大,使平衡右移导致[Mn2+]变大,故C项正确。 【加固训练】 1.在25℃时,AgCl的白色悬浊液中,依次加入等浓度的KI溶液和Na2S溶液,观察到的现象是先出现黄色沉淀,最后出现黑色沉淀。已知有关物质的溶度积Ksp(25℃)如表所示: 1.8×10-50 1.5×10-16 1.8×10-10 Ksp Ag2S AgI AgCl 下列叙述错误的是( ) A.沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动 B.溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀 C.AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解度相同 D.25℃时,在饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中,所含Ag+的浓度不同 【解析】选C。由表中数据可知,AgCl、AgI、Ag2S的溶解能力依次减弱,则25℃时,饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中,所含Ag+的浓度依次减小。根据现象,AgCl的白色悬浊液中加入KI溶液,出现黄色沉淀,说明AgCl转化成了溶解度更小的AgI;继续加入Na2S溶液,又出现黑色沉淀,说明AgI转化成了溶解度更小的Ag2S。综合分析,沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解度是不同的,前者中由于[Cl-]小,AgCl固体的溶解度更大一些。 2.海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案: 0.001 0.560 0.011 0.050 0.439 Cl- Ca2+ Mg2+ Na+ 模拟海水中的离子浓度/mol·L-1 注:溶液中某种离子的浓度小于1.0×10-5mol·L-1,可认为该离子不存在;实验过程中,假设溶液体积不变。已知: Ksp(CaCO3)=4.96×10-9mol2·L-2 Ksp(MgCO3)=6.82×10-6mol2·L-2 Ksp[Ca(OH)2]=4.68×10-6mol3·L-3 Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12mol3·L-3 下列说法中正确的是( ) A.沉淀物X为CaCO3 B.滤液M中存在Mg2+,不存在Ca2+ C.滤液N中存在Mg2+、Ca2+ D.步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体,沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物 【解析】选A。本题考查对海水制备MgO的实验方案的分析,意 在考查学生运用化学原理分析化学工艺流程的能力。加入NaOH 溶液, 与OH-反应生成 ,此时c(Ca2+)·c( )= 0.011×0.001=1.1×10-5Ksp(CaCO3),c(Mg2+)·c( )= 0.050×0.001=5×10-5Ksp(MgCO3),由于Ksp(CaCO3)Ksp(MgCO3), 因此先生成CaCO3沉淀,生成沉淀后溶液中[ ]=Ksp(CaCO3)/ [Ca2+]=4.5×10-71×10-5,因此 完全沉淀,则无MgCO3 沉淀生成,A对;滤液M中c(Ca2+)=0.010 mol·L-1,c(Mg2+)= 0.050 mol·L-1,B错;pH=11时,c(OH-)=10-3mol·L-1, c(Ca2+)·c2(OH-)=10-2×10-6=10-84.68×10-6,Ca2+不沉淀, c(Mg2+)·c2(OH-)=5×10-2×10-6=5×10-85.61×10-12,Mg2+沉 淀,故滤液N中存在Ca2+,不存在Mg2+,C错;若改为加入4.2 g NaOH固体,则c(OH-)=0.105 mol·L-1,则c(Mg2+)·c2(OH-) =0.050×(0.105)2=5.
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