无机化学Lect03 沉淀反应.pptVIP

(4)一般可用Ksp来衡量难溶物生成或溶解能力的强弱。 * BaSO4和HCL能反应吗？BaCl2+H2SO4=BaSO4 ↓+2HCl那么这个反应会不间断下去吗 不能, 1、BaSO4是一种很稳定的物质它一般不溶于不具有强氧化性的强酸和强碱。 2、先假设他们能够反应，他们若反应的话生成BaCl2 还有H2SO4。而这两个物质的反应应该很熟悉吧，他们还会反应回来的。说明他们生成的物质不能够稳定存在因而反应不能进行。 3、HCL属于还原性酸、H2SO4属于（氧化还原）中性酸。只能有氧化性酸反应得到还原性酸，反之就不能够进行。 4、HCL属于挥发性酸，H2SO4属于难挥发性酸。非氧化还原反应中难挥发性酸制挥发性酸是可以的，反之则很难进行，中学阶段认为不能进行。 BaSO4 即不溶解于水，也不溶解于酸，BaSO4 和HCl不会反应。 不反应，硫酸酸性大于盐酸酸性，一般情况下弱酸不能置取强酸。 * 3CuS+14HNO?=3Cu(NO?)?+3H?SO?+8NO↑+4H?0 为何CuS不溶于HCl？ 假如CuS能溶于HCl，则有反应：CuS＋2H+＝＝H2S↑＋Cu2+ 则其逆反应：Cu2+＋H2S＝＝CuS↓＋2H+ 该反应正向进行的平衡常数：Kc＝[H+]^2/[Cu2+]×[H2S]＝1.4×10^15 可见，CuS溶于HCl的逆反应进行程度极大(10^7)，因此CuS溶于HCl的反应几乎不能进行。 * 3HgS＋12HCl＋2HNO3＝3[HgCl4]2- ＋6H+ ＋3S＋2NO＋4H2O 四氯合汞配离子 * * 配离子稳定常数 * (1) 与KSP及沉淀类型有关 沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同， KSP小者先沉淀，KSP大者后沉淀; 沉淀类型不同，要通过计算确定。 * CaSO4(s) = Ca2+ + SO42- + CO32-=CaCO3(s) 转化反应为： * 怎么理解铁离子在PH 1.9--3.2之间形成氢氧化物沉淀？亚铁离子在PH 7.0-9.0形成沉淀？ 怎么理解铁离子在PH 1.9--3.2之间形成氢氧化物沉淀？亚铁离子在PH 7.0-9.0形成沉淀？??如何除去浓度都为0.1mol/L的Cu2+ .Fe3+ . Fe2+溶液中的铁离子和亚铁离子？？可用药品有： Cl2. NaOH .Cu .CuO . 浓H2SO4.已知铁离子在PH 1.9--3.2之间形成氢氧化物沉淀，亚铁离子在PH 7.0-9.0形成沉淀，铜离子在PH 4.76.7形成氢氧化物沉淀。（怎么理解？？） 一般把0.1摩/升的离子的溶液生成沉淀的PH值与几乎完全沉淀（PH值）的比较就可以考虑和其它离子分离的pH值控制。我想这三种离子的分离也是这样考虑的。 * 按溶解情况的差异，硫化物大致有如下五类。（1）溶于稀HCl，此类硫化物的Ksp10-24，如ZnS、MnS。（2）不溶稀HCl而溶于浓HCl，Ksp介于10-25～10-30之间，如:CdS、PbS等，一般为弱电解质的电离平衡代替沉淀平衡。（3）不溶于HCl而溶于HNO3中，如CuS、Ag2S等，Ksp10-30，一般为氧化还原平衡代替沉淀平衡，如:3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O（4）不溶于HNO3而溶于王水，如:HgS，Ksp=10-54，一般为氧化还原平衡和配位平衡代替沉淀平衡。如:3HgS+2HNO3+12HCl=3H2[HgCl4]+3S↓+2NO↑+4H2O（5）溶于硫化钠或多硫化钠溶液中，如SnS、SnS2、Sb2S3、Sb2S5SnS2+Na2S=Na2[SnS3]  * 例4-11 室温下往含Zn2+ 0.01mol/L的酸性溶液中通入H2S达到饱和，如果Zn2+能完全沉淀为ZnS，则沉淀完全时溶液中的[H+]是多少？ 解题思路： 完全沉淀时溶液中Zn2+浓度应小于10-5 mol/L。 根据溶度积常数公式此时溶液中[S2-]浓度至少为2. 5 ? 10-17 mol/L 。 根据H2S作为二元弱酸解离平衡常数表达式可计算[H+]至多为1. 9 ? 10-3 mol/L ，即pH应大于2.72。 Page 149 * 沉淀的溶解 根据“溶度积规则”, 必要而充分的条件是：Ip Ksp 减少溶液中离子浓度即促使沉淀溶解的方法: 1.生成弱电解质; 2.生成配合物——配位溶解 3.发生氧化-还原反应——氧化还原溶解 Page 150 * 沉淀的溶解：生成弱电解质 加入适当离子，与溶液中某一离子结合成水、弱酸或弱碱 2H2O 2NH3 · H2O Page 150 * 沉淀的溶解：生成弱电解质 若沉淀为弱酸盐，如CaCO3，CaC2O4，CdS等，都能溶于较强