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电解质溶液与离子液体6
盐湖中镁盐分离简介 石灰乳沉淀法:将石灰乳加入到一定浓度的卤水中,发生下列反应: MgCl2+Ca(OH)2=Mg(OH)2↓+CaCl2 氨水沉淀法:将卤水与氨水反应生成氢氧化镁沉淀,其反应式如下: MgCl2+2NH3?H2O =Mg(OH)2↓+2NH4Cl 碳酸盐沉淀法:将工业纯碱Na2CO3加入卤水中,形成下列反应: Na2CO3+MgCl2=MgCO3↓+2NaCl 盐湖中镁盐分离简介 碳铵沉淀法:将碳酸氢铵为沉淀剂进行反应,其反应式如下: MgCl2+2NH4HCO3=MgCO3↓+CO2↑+2NH4Cl+ H2O MgCl2+10NH4HCO3=4MgCO3?Mg(OH)2?4H2O↓+6CO2↑+10NH4Cl 二氧化碳、氨气沉淀法:将一定流量的二氧化碳和氨气按比例通入卤水中,与氯化镁反应,形成下列反应: MgCl2+2NH3+CO2+H2O=MgCO3↓+2NH4Cl 盐湖中镁盐分离工艺 含镁卤水 盐田蒸发 沉淀反应 固液分离 固液分离 MgCO3·3H2O 氧化镁、无水氯化镁等镁系产品 钠盐、钾盐等 母液I 母液II 母液III 碳酸铵 NH4Cl固体 盐湖中锂盐的分离 盐湖中锂盐的分离 式中,下标 o, a分别代表在有机相和水相中。 目前的可靠方法:磷酸三丁酯(TBP)、煤油及FCl3组成的萃取体系对盐湖卤水中锂离子进行络合萃取和反萃。 反应机理如下: 盐湖中锂盐的分离 当HCl浓度为2Mol/L时发生中心络合萃取: 当HCl浓度大于6Mol/L时发生离子缔合萃取: TBP与FCl3有如下络合形式: 盐湖中锂盐的分离 溶剂萃取法提取卤水中锂离子的工艺建议图 盐湖中锂盐的分离 氢离子为阳离子形成的离子缔合物配位三维结构 盐湖中锂盐的分离 锂离子四面体配位结构 盐湖中锂盐的分离 大部分TBP与LiCl和FCl3形成大分子络合物,但少部分游离TBP对络合大分子的排斥力不够,与煤油稀释剂结合形成第三相。 萃取过程中出现第三相 在萃取过程中必须避免第三相的出现 离子液体 离子液体是完全由离子组成的液体, 是低温(100 ℃) 下呈液态的盐 ,也称为低温熔融盐, 它一般由有机阳离子和无机阴离子所组成; 几乎没有蒸气压, 不挥发 ; 无色、无嗅 ; 具有较大的稳定温度范围,较好的化学稳定性及较宽的电化学稳定电位窗口; 通过阴阳离子的设计可调节其对无机物、水、有机物及聚合物的溶解性 ,并且其酸度可调至超酸。 离子液体 离子液体是完全由离子组成的液体, 是低温(100 ℃) 下呈液态的盐 ,也称为低温熔融盐, 它一般由有机阳离子和无机阴离子所组成; 阳离子的几种类型: 烷基咪唑类 季磷盐类 烷基吡啶垒 季铵盐类 离子液体 ILs Density(g/ml) [hmim][bFAP](咪唑三氟磷酸盐) 1.641 [hmim][eFAP] (咪唑三氟磷酸盐) 1.551 [hmim][Tf2N](咪唑亚胺盐) 1.370 [hmim][PF6] (咪唑六氟磷酸盐) 1.293 [hmim][MeSO4](硫酸二甲酯盐) 1.169 [P(C4)4][Tf2N](四丁基磷三氟磷酸盐) 1.235 [choline][Tf2N](胆碱亚胺盐) 1.508 [C6H4F9mim][Tf2N](咪唑亚胺盐) 1.688 [hpyr][Tf2N](吡啶亚胺盐) 1.394 CO2在不同离子液体中的溶解度 Solubilities of CO2 in [hmim]-based ILs at 298.2 K 离子液体对CO2的吸附能力预测——不同阴离子的贡献比较 CO2在不同离子液体中的溶解度 Solubilities of CO2 in [Tf2N]-based ILs at 298.2 K 离子液体对CO2的吸附能力预测——不同阳离子的贡献比较 Distribution of CO2 around (a) [P(C4)4][Tf2N] and (b) [choline][Tf2N] at 298.2 K and 3.0 bar. The blue and pink bounded contour levels are 4.0 and 3.0, respectively. CO2在不同离子液体中的吸附分布 离子液体对CO2的吸附机理分析 Predicted adsorption of DBT in different ILs at 298.15 K 离子液体用于深度脱硫效果预测 离子液体对二苯并噻吩的吸附能力分析 Spatial distribution of sulfur atom in (a) DBT, (
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