一、氮族元素的通性.pptVIP

一、氮族元素的通性 惰性电子对效应 氮族元素的电子构型： N 2s22p3 P 3s23p3 As 3d104s24p3 Sb 4d105s25p3 Bi 4f145d106s26p3 E4s E3d E5s E4d E6s E5d E6s E4f 使得ns2电子成为惰性电子对，不易失去，此称惰性电子对效应。 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 二、? 氮及其化合物 （二）氮单质 N2 [(σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2(π2py )2(π2pz )2(σ2px)2] (三)? 氮的氢化物 1、氨(NH3)：三角锥构型； 易溶于水，与水形成氢键；有孤对电子显碱性，可作配体。 NH3+H2O=NH4++OH- Kb=1.76×10-5 (1)二元弱碱：N2H4 + H2O = N2H5+ +OH- Kb1=8.5×10-7 ； Kb2=8.9×10-10 (2) 还原剂：碱性溶液中做强还原剂： N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(g) +Q 火箭燃料 4、羟氨(NH2OH)：又称胲， N的氧化数-1。白色固体，易分解，羟氨盐稳定，如：盐酸羟胺NH2OH ·HCl (1) 弱碱性： 易溶于水，呈弱碱性 NH2OH+H2O=NH3OH++OH- Kb=9.1×10-9 (2)氧化还原性：酸性溶液中NH2OH既是强氧化剂，又是强还原剂； 碱性溶液中做还原剂使用，产物是气体，可逸出：2NH2OH +4FeCl3=N2O↑+4FeCl2+4HCl+H2O (3)配位性：[ZnCl2(NH2OH)2] （四）氮的氧化物、含氧酸及盐 1、氮的氧化物：N2O、NO、NO2 (红棕) 、N2O3 (蓝) 、N2O4、N2O5 ，统称氮氧化物 NOx 。 NO有孤对电子，配体(亚硝酰)，如Na2[Fe(CN)5NO] 2、亚硝酸及其盐： （1）酸性：HNO2= H++NO2- Ka=7.1×10-4 （2）不稳定性：3HNO2=HNO3+2NO+H2O 随用随制取，低温 NaNO2 + H+ = HNO2 +Na+ （3） NO2-以氧化性为主，遇强氧化剂也显还原性： NO2-+2I-+4H+=2NO+I2+2H2O 2MnO4-+5NO2-+6H+=2Mn2++5NO3-+3H2O （4）配位性：两可配体 硝基—NO2 ，亚硝酸根—ONO 3、硝酸及其盐 （1）硝酸的结构：HNO3是平面结构，N原子是sp2杂化 HNO3将非金属氧化成含氧酸或酸酐 S+2HNO3 (稀) =H2SO4+2NO P+5HNO3 (浓) =H3PO4+5NO2+H2O HNO3与不活泼金属作用，还原产物是NO或NO2 Cu+4HNO3 (浓) =Cu(NO3)2+2NO2+2H2O 3Cu+8HNO3 (稀) =3Cu(NO3)2+2NO+4H2O 活泼金属能将硝酸还原为N2O或NH4+ ： 4Zn+10HNO3(较稀)=4Zn(NO3)2+N2O+5H2O 4Zn+10HNO3(极稀)=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O （3）硝酸的混合酸 王水(体积比HCl: HNO3=3:1) Au+HNO3+4HCl=H[AuCl4]+NO+2H2O 3Pt+4HNO3+18HCl=3H2[PtCl6]+4NO+8H2O HNO3与HF的混合酸，能溶解铌Nb和钽Ta Nb+5HNO3+7HF=H2[NbF7]+5NO2+H2O Ta+5HNO3+7HF=H2[Ta F7]+5NO2+H2O （4）硝酸盐： 硝酸盐受热易分解，产物不同： 碱金属和某些碱土金属： NaNO3→NaNO2+O2 活动顺序表Mg～Cu之间的金属： Pb(NO3)2 →PbO+NO2 +O2 Cu以后的金属： AgNO3→Ag+NO2 +O2 三、磷及其化合物 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 (一)单质磷：红磷无毒，燃点高；白磷有剧毒，在空气中自燃。白磷是质地很软的蜡状固体，不溶于水，易溶于CS2 ； (二)磷化氢PH3