工业冰乙酸中甲酸含量的测定气相色谱法.PDFVIP

工业冰乙酸中甲酸含量的测定 气相色谱法 Glacial acetic acid for industrial use-Determination of formic acid content-Gas chromatographic method 1 范围 本标准规定了测定工业冰乙酸中甲酸含量的气相色谱法。 本标准适用于工业冰乙酸产品中甲酸含量的测定。 2 方法提要 工业冰乙酸中各组分在癸二酸/GDX 103 柱上分离，热导检测器检测，乙酸乙酯为内标物， 内标法定量。 3 试剂和材料 3.1 氢气：纯度 99.9%V/V 。 3.2 试剂 3.2.1 甲酸：色谱纯。 3.2.2 乙酸乙酯：色谱纯。 3.2.3 冰乙酸：优级纯。 3.2.4 高锰酸钾：分析纯。 3.2.5 无水乙醇：分析纯。 3.2.6 固定液：癸二酸。 3.2.7 载体：GDX103，孔径 0.18～0.25mm 。 4 仪器 4.1 气相色谱仪。 4.2 检测器：热导检测器。 4.3 记录仪：满量程为 1mV，或色谱数据处理机。 4.4 色谱柱 4.4.1 柱管：1.5～2.0m，内径2～3mm 的不锈钢管或硼硅玻璃管。 4.4.2 填充物 固定液：载体=7:100 。 涂渍固定液的方法：称取 0.28g 癸二酸，置于 200mL 烧杯中，加约 23mL 无水乙醇溶解，然 后加 4.0g 载体，使载体完全浸没，稍加搅拌，在水浴上缓慢挥发溶液至干，然后移至 100 ℃电热恒温干燥箱中干燥2h 。 4.4.3 填充方法 将色谱柱的出口端（接检测器端）塞上玻璃棉，接真空泵，另一端接漏斗，开启真空泵，在 轻轻地振动下装入固定相，填充均匀，紧密。填充量约 2g 。再用玻璃棉塞好。 4.4.4 色谱柱老化 将填充好的色谱柱安装在色谱仪柱箱中，出口与检测器断开，于 120℃老化 8h 以上，直至 基线稳定。 4.5 进样器 微量玻璃注射器：容量 10 μL ，最小分刻度 0.2 μL 。 5 分析步骤 5.1 色谱仪操作条件 按下列条件调整仪器，允许根据不同仪器做适当变动，应得到合适的分离度。 5.1.1 汽化室温度：150℃。 5.1.2 检测室温度：150℃。 5.1.3 柱箱温度：110℃。 5.1.4 桥电流：135mA。 5.1.5 载气流速：50mL/min 。 5.2 定量方法 内标法。 5.2.1 标准样品的制备 不含甲酸的冰乙酸：在 1000mL 冰乙酸试剂中加入 1g 高锰酸钾，分解甲酸，然后再 蒸馏，除去甲酸。 标准样品的配制：吸取 20mL 不含甲酸的冰乙酸于清洁、干燥的 4～5 个磨口玻璃瓶 中，用微量注射器加入甲酸标准样品、乙酸乙酯标准样品（加入量多于甲酸，使两组分峰面 积接近），用增量法依将称量，精确至 0.0002g，混匀。测定时配制。 5.2.2 校正因子的测定 待仪器操作条件稳定后，分别吸取 5 μ，各标准样品，进样分析，第一针使色谱柱饱和，待 出峰完毕，计算校正因子。测定结果按置信度 95%取舍，求出平均值，应定期校准校正因 子。 5.2.3 校正因子计算 甲酸的相对校正因子fi 按式（1）计算： As •mi fi ＝————— Ai •mi 式中：fi——甲酸与内标物乙酸乙酯的质量相对校正因子； As——甲酸乙酯的峰面积，cm2 ； mi——甲酸标准样品的质量，g ； Ai——甲酸的峰面积，cm2 。 5.3 试验 5.3.1 试样的制备 吸取 10mL 样品于具塞小三角瓶中称量，精确至 0.0002g，加入 10 μL 内标物乙酸乙酯（或 与甲酸峰面积相当的量）称量，精确至 0.0002g，混匀样品。 5.3.2 进样 待仪器操作条件稳定后进行分析。先进一针样品，使色谱柱饱和，然后再进两针样品分析。 进样量为 5 μL （或根据样品中甲酸含量多少确定）。 6 色谱图和相对保留时间 6.1 色谱图（见图 1） 1-空气；2-水+醛；3- 甲酸；4- 乙酸乙酯；5-乙酸 图 1 工业冰乙酸中甲酸的气相色谱图 6.2 相对保留时间 各组分在色谱柱，癸二酸/GDX-103 上相对保留时间见表 1 表 1 相对保留时间 峰序 组分名称 相对保留时间 1 空气 0 2 水+醛 0.07 3 甲酸 0.70 4 乙酸乙酯 1.00 5 乙酸 1.30 7 分析结果的表述 以质量百分数表