分子对称性点群.pptVIP

* * * * 有碍 Y X 在Td群中, 你可以找到一个四面体结构. 打开P4分子，对照以下讲解自己进行操作： 从正四面体的每个顶点到对面的正三角形中点有一条C3穿过, 所以共有4条C3,可作出8个C3对称操作。 Z 从正四面体的每两条相对的棱中点有一条S4穿过, 6条棱对应着3条S4. 每个S4可作出S41 、S42 、S43 三个对称操作，共有9个对称操作. 但每条S4必然也是C2， S42与C2对称操作等价，所以将3个S42划归C2， 穿过正四面体每条棱并将四面体分为两半的是一个σd , 共有6个σd 。 * Td 群: 金刚烷 (隐氢图) 沿着每一条C3去看, 看到的是这样: 沿着每一条C2去看, 看到的是这样: * Td 群 (LiCH3)4 隐氢图 Li CH3 * Td 群 P4O10 P4O6 * Oh 群 : 属于该群的分子，对称性与正八面体或正方体完全相同. SF6 立方烷 下面从正方体看Oh群的48个对称操作： E 8C3 6C2 6C4 3C2（=C42） i 6S4 8S6 3σh 6σd * 穿过每两个相对棱心有一条C2 ; 这样的方向共有6个(图中只画出一个) ； 此外还有对称中心i. z y x 每一条体对角线方向上都有一条S6 （其中含C3）; 这样的方向共有4个(图中只画出一个); 每一个坐标轴方向上都有一条S4（其中含C2）与C4共线. 这样的方向共有3个(图中只画出一个); 对称中心i在正方体中心 * σh σd z y x 正八面体与正方体的对称性完全相同. 只要将正八面体放入正方体, 让正八面体的6个顶点对准正方体的6个面心, 即可看出这一点. 当然, 正八面体与正方体的棱不是平行的, 面也不是平行的, 相互之间转过一定角度. 例如, 正方体体对角线方向的S6 （其中含C3）在正八面体上穿过三角形的面心. 处于坐标平面上的镜面是σh . 这样的镜面共有3个(图中只画出一个); 包含正方体每两条相对棱的镜面是σd . 这样的镜面共有6个(图中只画出一个). * [B6H6]2- Oh 群 * Ih :120阶群, 在目前已知的分子中，对称性最高的就属于该群. 对称操作： E i 12C5 12S10 12C52 12S103 20C3 20S6 15C2 15σ h=120 C60 * Ih 群 闭合式[B12H12]2- * 非真旋轴群: 包括Cs 、Ci 、S4 这类点群的共同特点是只有虚轴(不计包含在Sn中的Cn/2. 此外, i= S2 , σ = S1). 对称中心 Ci 群: E i , h=2 只有对称中心 S4 群: E S4 C2 S43 , h=4 只有四次映轴 * 亚硝酸酐 N2O3 COFCl Cs 群 : E σh , h=2只有镜面 * 确定分子点群的流程简图 分子 线形分子: 有多条高阶轴分子（正四面体、正八面体…) 只有镜面或对称中心, 或无对称性的分子: 只有S2n(n为正整数）分子: Cn轴(但不是S2n的简单结果) 无C2副轴: 有n条C2副轴垂直于主轴: * 5.4.1 分子的对称性与偶极矩 分子偶极矩的对称性判据: 分子中有反演中心 、或四重反轴、或至少有两个对称元素相交于唯一的一点， 满足其中任何一条即为非极性分子. 在常见的分子点群中, 极性分子的点群有Cn、Cnv、Cs . 5.4 分子对称性与偶极矩、旋光性的关系 * 5.4.2 分子的对称性与旋光性 * 振幅为A、位相为ωt的平面偏振光可看作是周期、振幅相同而旋转方向相反的两个圆偏振光的合成. 对于每一个圆偏振光, 如果对着它传来的方向看，偏振面顺时针旋转称为右旋圆偏振光，逆时针旋转称为左旋圆偏振光. 左、右旋圆偏振光合成平面偏振光 * 物质旋光性产生机理：偏振光与旋光性物质相互作用时，左、右圆偏振光传播相速度变得不同：设右旋圆偏振光速度vd大于左旋圆偏振光速度vl，则到达介质深度l的某点时其位相φd 超前于φl ，合成的平面偏振光向右转过一个角度α .