簇状纳米二氧化锰修饰玻碳电极电化学发光法测定己烯雌酚.pdfVIP

分析化学 第35卷 0．03 mm)抛光，再依次以乙醇和水超声清洗。干燥后以微量进样器滴加10灿上述簇状纳米二氧化锰 的壳聚糖溶液于玻碳电极表面，干燥成膜。 3结果与讨论 3．1 己烯雌酚的循环伏安性质 moL／L 以一定体积pH9．0磷酸缓冲液(0．1 己烯雌酚氧化峰电位在0．48V处(如图1)，故选 0．48 V进行恒电位扫描。 3．2 pH和修饰剂用量对发光强度的影响 在磷酸盐缓冲液中研究了pH值对电化学发光强度 的影响。pH从6．0逐步增加到9．3的过程中，发光强 9．0后趋于平缓(图2)。 度在pH8．5处显著增强，到pH 实验选取pH为9．0磷酸缓冲液为介质。 考察了电化学发光强度随鲁米诺浓度(0～2×10。4 图1 己烯雌酚的循环伏安曲线 mol／L)变化的关系。鲁米诺浓度2．0×10～moL／L后发 of voltammtriccurve Fig．1Cyclic diethylstilbestml 光强度达到饱和。确定鲁米诺浓度为2．4×10。。moL／L。 (DES) 簇状纳米二氧化锰的用量会影响DES在电极表面0．1moL／L bufrer phosphatesolution(PBs)(pH9．0)cDEs 的电发光信号。当用量大于15¨L后，发光信号显著衰=1．0×10-9 10—5moL／LNaCl：口=0．1V／s。 减。这可能是因为电极表面壳聚糖(chitosan)过多，阻 碍了己烯雌酚的传质与电子交换；还可能是因为用量较 多的情况下修饰膜出现溶胀现象而影响了信号传递。 3．3修饰膜的稳定性 蜊 暇 米 壳聚糖修饰膜在用量较多的情况下会出现溶胀现 描 象。具体表现为：用量大于20¨L时膜层因为增厚而透 明度降低，在溶液中3h后就表现出边缘轻微起卷的溶 h的情况 胀现象；而用量小于15斗L时，在连续测定5 下，也没有溶胀现象发生。实验中发现，样品放人暗盒 图2 pH值对电化学发光强度的影响 中后电发光信号需要静置大约5min才能达到稳定。最 Effectof on Fig．2 pHvalue 后确定静置5min进行测定。 scence(ECL)intensity 3．4方法的线性区间、检出限及电极重现性 conditionsaresameasin 其它条件同图1(other Fig1)。 电化学发光信号(，)与DEs浓度在3．5×10‘11～ 10—1 极有良好的重现性和稳定性。 3．5干扰物质 以1．o×10—