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基于石墨烯的大变形传感器研发

基于石墨烯超大变形传感器设计构想基于石墨烯超大变形传感器设计构想摘要:结构健康监测领域对大变形传感器的需求越来越紧迫,石墨烯作为能够承受超大变形的新兴半导体材料,在传感器领域有很大的潜力,本文对石墨烯在传感器领域的应用思路做了探讨,并准备实验考查验证石墨烯机电耦合现象,并提出以石墨烯为电极,基底为电介质的电容器作为机电耦合元件,探讨验证电容参量和应变参量变化关系,为石墨烯大应变传感器提出一种新的思路。关键字:石墨烯,大变形传感器,电阻,电容,应变。正文:自2004年Geim小组通过微机械剥离法获得单层石墨烯以来,石墨烯因为其优异的力学和电学性质,已经被越来越多的科研工作者提及并研究,自2004年至2011年底,有Web of Knowledge统计出石墨烯相关论文达到10000篇,且以3000篇/年的速度迅速增加,至今已有很多重要成果面世。本文主要讲述基于石墨烯的变形传感器的研究开发现状,以及未来可以加以探索的方向。石墨烯是由单层碳原子构成的二维六边形点阵结构,但并不是一个完全平整的二维薄膜,而是有大量的微观起伏在表面上,石墨烯正是借助这种方式来维持自身的稳定性。单原子层结构的石墨烯是世界上最薄的物质,平均厚度仅约为0.34 nm;又是最硬的物质,杨氏模量达到1 TPa,断裂强度为,是钢的200倍,同时具有极高的硬度,可达,弹性常数为,理论比表面积值达到,具有很高的电荷迁移率;这些性质使得石墨烯成为很好的力学传感器材料。目前,石墨烯制备的方法主要分为物理方法和化学方法,其中,微机械剥离法成本低、操作简单,但所得到的石墨烯规模小且不均匀,不能大量制备;美国科学家Ruoff及其小组利用化学气相沉积法(CVD)直接在金属薄膜(常用铜)上生长石墨烯,可相对简单地制备出单层石墨烯,CVD法在铜片上宏量制备石墨烯已取得突破性进展,与工业卷对卷制备工艺结合起来实现大面积制备和转移石墨烯,目前利用CVD法制备的石墨烯最大面积可达30,并且层数可控,此方法对是目前公认最有前景的石墨烯制备方法;其他合成方法还有SIC外延生长法,化学氧化还原法,电化学法,模板法,CO还原法。以石墨烯为材料构建大变形传感器的思路有两条:气象沉积PET基底石墨烯测量大应变及界面滑移的基本思路与原理。利用电阻变化率与石墨烯片应变之间的关系测量大应变对于单层石墨烯材料,其电阻微分表达式为:(1)当其受到长度方向X轴拉应力作用时,延X轴产生应变为,其宽度方向Y轴相应产生应变。由于石墨烯只有一层碳原子厚度,所以厚度h不变,即截面积变化与厚度h无关。将,带入(1)式,可得其延X轴电阻变化率与X轴应变的关系为:(2)其中,为石墨烯的泊松比。图1拉应变下单层石墨烯的变形文献[1]指出电阻率与材料能带结构计算出的费米速度的平方成反比,用微分形式表达为:(3)文献[2]假设延X轴方向是石墨烯的扶手方向,通过扶手方向应变对石墨烯能带结构影响计算出:-0.62(4)将(3),(4)带入(2)式可推出在此假设下X方向的电阻率变化率与成线性关系,灵敏系数k=2.4:(5)图2石墨烯的扶手方向与单轴(X轴)拉应变方向相同以上的理论计算公式是在两个假设基础上推导出来的:一是所使用的石墨烯是单层的连续的,原子排列完全重复六边形网状结构。二是取石墨烯的扶手方向与单轴(X轴)应变方向相同,锯齿方向与Y轴方向一致,泊松比取0.17。实验所用的1cm的PET基底石墨烯,是利用气相沉积的方法,在铜基底上生长出石墨烯,再转移到PET基底上的。铜基上生长的石墨烯是由很多石墨烯单晶片组成的,石墨烯单晶片的尺寸在10um10um。各单晶片大小、形状、取向都不近相同,单晶片之间还存在重叠,整体形成一片石墨烯,其单层度可以通过拉曼光谱来表征。在转移过程中,要使用化学试剂,虽然最后要经过去离子水洗涤,但难免也会在石墨烯表面吸附一些杂质,同时石墨烯会产生一些褶皱。图3转移PET基底石墨烯片由许多单晶片构成这些问题导致实际的石墨烯器件的力电性能与理论计算会有不同。根据文献,这些不同具体表现为:一是在较小应变下(小于2%),石墨烯片电阻变化不明显。二是由于制备上的差异,不同实验研究得到的在大应变下石墨烯应变传感的灵敏系数有很大差异。根据文献[3],[4],我们实验预期的电阻变化率与应变之间的关系如图4所示:图4预期的电阻变化与应变对应关系利用电容变化率与石墨烯片应变之间关系测量大应变图5基于PET基底的石墨烯电容式应变传感器构想如图将两块PET基底石墨烯片对心粘贴在一起,或者直接在PET正反两面都转移上石墨烯再进行裁剪,由于石墨烯本身导电作为电极,中间的PET绝缘作为电解质,则整个器件结构形成电容器形式。可以在石墨烯边缘涂覆导电银漆再焊接导线,通电后即可测量其电容大小。而且PET本身就是做微型电容器的电介质,可承受的击穿电压较

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