第三章--紫外可见吸收光谱法2014.pptVIP

第三章紫外可见吸收光谱法 1. 定义 2. 紫外吸收光谱的产生 3. 物质对光的选择性吸收 4. 电子跃迁与分子吸收光谱 1. 定义 根据溶液中物质的分子或离子对紫外、可见光谱区辐射能的吸收来研究物质的组成和结构的方法，包括比色分析法与分光光度法。 紫外-可见波长范围： 分子的各能级： 分子能级跃迁： 吸收曲线： 吸收曲线的性质： 章节重点： 紫外可见吸收光谱产生原理； 物质对光的选择性吸收； 吸收曲线的定义、特性及应用。 第二章紫外可见吸收光谱法 1. 电子跃迁类型 2. 立体结构和互变结构的影响 3. 溶剂的影响-溶剂极性对吸收光谱的影响 4. 生色团与助色团 5. 红移与蓝移-增色与减色 1.1 σ→σ＊跃迁 1.2 n→?＊跃迁 1.3 ?→?＊跃迁 III. 羰基化合物共轭烯烃中的?→?* III. 羰基化合物共轭烯烃中的?→?* IV. 芳香烃及其杂环化合物 2. 立体结构和互变结构的影响 3. 溶剂极性对吸收光谱的影响 溶剂本身有紫外吸收，选用溶剂时须注意其最低波长极限： 4. 生色团与助色团 5. 红移与蓝移、增色与减色 章节重点： 电子跃迁的4种类型及各自的特点； 溶剂极性对吸收光谱的影响及其选择原则； 掌握概念：生色团、助色团、红移、蓝移。 第二章紫外可见吸收光谱法 1. 基本组成 2. 紫外-可见分光光度计类型 1. 基本组成 1.2 单色器 1.3 样品室 2. 分光光度计的类型 2.2 双光束型 光路图： 光路图： 章节重点： 紫外可见分光光度计基本组成及各自的特点。 分光光度计三种类型及各自特点。 第二章紫外可见吸收光谱法 1. 定性分析 2. 定量分析 3. 纯度检查 4. 结构辅助解析 2. 定量分析 3. 纯度检查 4. 有机化合物结构辅助解析 光谱解析注意事项： 章节重点： 紫外可见光谱定性分析依据； 紫外可见光谱定量分析依据及特性。 如果一化合物在紫外区没有吸收，而其中的杂质有较强吸收，可检出该化合物中痕量杂质。 甲醇或乙醇中杂质苯：利用苯256 nm处B吸收带，而甲醇或乙醇在此波长处几乎没有吸收。 四氯化碳中二硫化碳杂质：观察318 nm处有无二硫化碳的吸收峰即可。 ③ ?, ?-不饱和醛酮 p* p p * p p2 p1 p2* p1* K R n K K带红移：165?250nm，R 带红移：290?310nm E1带：180?184nm，?=47000； E2带：200?204 nm，?=7000； B带：230-270 nm，?=200，? → ?*与苯环振动引起；含取代基时，B带简化，红移。 苯环上助色基团对吸收带的影响： 苯环上发色基团对吸收带的影响： 顺反异构： 顺式：λmax=280nm； εmax=10500 互变异构： 酮式：λmax=204 nm ? 烯醇式：λmax=243 nm 反式：λmax=295.5 nm； εmax=29000 1-乙醚为溶剂 2-水为溶剂 1 2 250 300 苯酰丙酮 ?→?*跃迁基团：大多数激发态极性比基态强，溶剂极性增大，溶剂化作用使激发态能量降低程度大，能量差减小，红移，εmax下降。 n→?*跃迁基团：基态时n电子会与极性溶剂形成氢键，使n轨道的能量降低一个氢键的能量值，相比之下激发态能量降低较小，因而随溶剂极性增大，吸收峰蓝移，εmax升高。 3.1 对最大吸收波长λmax的影响 极性溶剂使精细结构消失。 3.2 对精细结构的影响 比较未知物与已知物的吸收光谱时，必须采用相同的溶剂。 尽可能使用非极性溶剂，以便获得物质吸收光谱的特征精细结构。 所选溶剂在需要测定的波长范围内无吸收或吸收很小。 3.3 溶剂选择的原则 生色团：最有用的紫外-可见光谱是由?→?*和n→?*跃迁产生的，均要求分子中含不饱和基团。这类含有?键的不饱和基团称为生色团，由双键或叁键体系组成。 助色团：含有n电子基团（如-OH、-NH2等），本身没有生色功能，但与生色团相连时，发生n-?共轭作用，增强生色团生色能力（吸收红移，且吸收强度增加）。 λmax向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移（或紫移）。 吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应。 第三节 紫外-可见分光光度计 光源 单色器 样品室 检测器 显示 可见光区：钨灯，波长范围320～2500 nm。 紫外区：氢、氘灯，波长范围180～375 nm。 要求：在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 1.1 光源 定义：将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一束单色光用于后