第18章铜族、锌族xiugai.pptVIP

● 不是Cu2+的任何配合物都比Cu+稳定 2Cu2+ + 4CN- = 2CuCN↓ + (CN)2↑ CuCN + 4CN- =[Cu (CN)4] 3- (极稳定,通H2S无沉淀) Cu+稳定配合物: CuCl2-, CuBr2-, CuI2-, Cu(SCN)2-, [Cu(CN)4]3- 重 点 ◆ Cu(I) → Cu(II) ● 酸性溶液中，Cu+歧化： 2Cu+ = Cu2+ + Cu 3、Cu(I) - Cu(II) 互相转化 0.153 0.521 ??A(V) Cu2+ Cu+ Cu ● Cu(I) （具有还原性）被适当氧化剂氧化 无 色 蓝 色 Cu(I) :3d10， Cu(II):3d9, Cu(I)应稳定。 在气态 Cu(I)比Cu(II)稳定； 在水溶液由于Cu(II)水合热大， Cu(II) 比Cu(I)稳定。 例：为什么Cu+在水溶液中不能稳定存在？ Cu2+的水合能 (- 2119 kJ · mol-1) 比 Cu+ (-581 kJ · mol-1) 大得多，可以补偿由 Cu+ 变成 Cu2+ 所消耗的第二电离能 (1958 kJ · mol-1) ，水溶液中 Cu2+比 Cu+ 稳定 。下列热力学循环计算出反应 2Cu+(aq) → 2Cu2+(aq) + Cu(s) 的 反应焓变，说明该歧化反应易于进行 。 2 Cu+(aq) Cu2+(aq) + Cu(s) ΔH Cu+(g) Cu2+(g) –2 ΔHh(Cu+) ΔHh(Cu2+) ΔHi2 + Cu+(g) Cu(g) –ΔHi1 –ΔHs ● Cu(II) + 还原剂 → Cu(I) 沉淀剂 Cu(I) 难溶化合物 配位剂 Cu(I) 稳定配合物 2）CuSO4里滴加KI (还原剂兼沉淀剂) 2Cu 2+ + 4I- = 2CuI ? (白) + I2 1）CuCl2或CuBr2热溶液与各种还原剂如SO2、SnCl2反应： CuCl2 + SO2 + 2H2O = 2CuCl↓ + H2SO4 + 2HCl ◆ Cu(II) → Cu(I) 3）CuS溶于KCN溶液中 (还原剂兼配位剂) 2CuS(s) + 10 CN- = 2 [Cu(CN)4]3- + (CN)2↑ + 2S2- 4） CuCl2和Cu(s)在热、浓HCl中逆歧化 ● 固态高温 Cu(II) → Cu(I) 注: R.T. CuO(s) 、Cu2O都稳定，高温Cu2O更稳定。 ● 棕黑色固体, 微溶于水(共价性) ● 热稳定性低,易分解(低于CuO 及Cu2O) ◆ Ag2O ● 碱性氧化物, 与酸反应 银的化合物 (+1) ● 强氧化性 : 被H2O2 ,CO等还原为Ag Ag2O +CO = 2Ag+ CO2 Ag2O + H2O2 = 2Ag + H2O + O2? 白色, 常温下极不稳定,立即脱水为Ag2O ◆ AgOH ● 与NH3反应 AgF AgCl AgBr AgI 颜 色 白 白 淡黄 黄 溶度积 10-10 10-13 10-16 键 型 离子 共价 ◆ 硝酸银 ● 中强氧化剂 ● 遇蛋白质生成黑色蛋白银 ● 见光分解 AgNO3 = 2Ag + 2NO2 + O2 ◆ AgX 晶体或溶液保存在棕色试剂瓶 光照下分解 2 AgX 2 Ag + X2 ◆ Ag+ 配合物 浓氨水中溶解度 : AgCl