有机分析试卷-2012-2013期末(A)答案.docVIP

上海应用技术学院2012—2013学年第二学期 《有机分析》期（末）（A）试卷 课程代码: B307348 学分: 2.5 考试时间: 100 分钟 课程序号: 1255242 班级： 学号： 姓名: 我已阅读了有关的考试规定和纪律要求，愿意在考试中遵守《考场规则》，如有违反将愿接受相应的处理。 题 号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 总 分 应得分 18 15 15 12 16 14 100 实得分 1. B 2. Br2-CCl4试验和KMnO4试验 3. CAB 4. 水，乙醚，5%HCl，5%NaOH，5%NaHCO3，浓H2SO4，85%H3PO4 5. 氯原子和溴原子 6. 乙醇，乙醛 7. 脂肪醛和芳香醛 8. 挂样品和催化 二、不查表，将下列各组化合物按熔点下降次序排列，并简述其原因。(15分)(不同定位效应，对位＞间位＞邻位) 2. (相同定位效应，对位＞邻位＞间位) 3. (相同定位效应，对位＞邻位＞间位) 三、用官能团鉴定试验区别下列各组化合物：（每题5分，共15分） 1）先用碘仿试验，有黄色沉淀的为苯乙酮，没有的则为对甲基苯甲醛和苯乙醛；再用斐林试验区别对甲基苯甲醛和苯乙醛，有红色沉淀的为苯乙醛。 （2）先用碘仿试验，有黄色沉淀的为乙醛和丙酮，没有黄色沉淀的为乙醇； 再用银氨溶液试验即吐伦试验区别乙醛和丙酮，有银镜产生的为乙醛，没有的则为丙酮 （3）先用碘仿试验，有黄色沉淀的为丙酮和乙醇，没有黄色沉淀的为丙醇和丙醛；再用银氨溶液试验即吐伦试验区别丙醇和丙醛，有银镜产生的为丙醛，没有的则为丙醇；最后用金属钠试验区别丙酮和乙醇，有气体产生的为乙醇，没有气体产生的为丙酮。 四、简答题。（每题6分，共12分） 1. 检验卤代烃中的氯原子和溴原子的活泼程度。 根据反应后生成的氯化钠和溴化钠不溶于丙酮，而析出沉淀的事实，来检验卤代烃中的氯原子和溴原子。 2. 滴定前加入乙醇的目的主要是降低硫酸钡的溶解度，使沉淀反应快速完成；此外，也使生成的有色配合物的电离度降低，使终点更加敏锐，便于观察。 五、写出下列化合物的定量分析方法，用反应式表示其方法原理，正确列出计算公式，并扼要加以说明。（每小题8分，共16分） (1) 原理： 有机化合物催化氧化燃烧生成CO2和H2OC%=m CO2MC/ m样 M CO2 C%=m H2O2MH/ m样 M H2O燃烧产物中CO2和H2O的吸收剂 碱石棉吸收 CO2，无水Mg(ClO4)2吸收水。(2) 原理：（2分）C6H5OH+3Br2 → C6H5(Br)3OH+3HBr Br2+2KI → 2KBr+I2 I2+2S2O32- → 2I-+S4O62- 计算公式：（2分） 苯酚%=（V空-V样）CNa2S2O3M苯酚/ 6m样1000 说明：（4分） （1）溴代温度：室温。防止副反应。 （2）溴代时间：5~30分钟。时间长，产物复杂。 （3）溴的用量：比理论值过量一倍。 （4）在暗处进行，防止溴被空气氧化。 六、2,4,6-三氯苯酚与2,4,6-三氯苯胺各属于溶解度分组试验哪一组？推测两种化合物分别在5%碳酸氢钠及5%盐酸溶液中的溶解度？并简述其原因。（10分） A1和M组 2,4,6-5%碳酸氢钠溶液，成为具有较强酸性的化合物，酸性增强的原因是硝基的吸电子共轭效应稳定了苯氧阴离子的缘故。 2,4,6-三氯苯胺不能溶于5%盐酸溶液中，原因是由于诱导或共轭效应的影响使氨基氮原子上的电子云密度降低，使苯胺的碱性减弱。 七、试求出下列各组元素组成的化合物的实验式：（Mc=12，MH=1，MN=14，Mo=16，MBr=80）（每题7分，共14分） 这种计算氧元素含量的方法称为：差减法 设样品为100克，则：C：70.8克， H：6.2克，N：4.1克，O：18.9克。 各原子的物质的量为： C：70.8/12=5.9 mol；H：6.2/1=6.2 mol；N：4.1/14=0.3 mol；O：18.9/16=1.2mol 原子的物质的量之比即为原子个数之比 C : H : N : O=5.9 : 6.2 : 0.3 : 1.2=20 : 21 : 1 : 4 从而得出其实验式为：C20H21NO4 （2）设样品为