4,5-二氢化-2-（8-十七碳烯基）-1H-咪唑-1-乙胺配合物催化苯乙烯反向原子转移自由基聚合.pdfVIP

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2017-05-11 发布于河南
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4,5-二氢化-2-（8-十七碳烯基）-1H-咪唑-1-乙胺配合物催化苯乙烯反向原子转移自由基聚合

学兔兔石油化工 · 406· PETR0CHEM1CAL TBCHN0L0GY 2010年第39卷第4期 4，5一二氢化一2一(8一十七碳烯基)一1H一咪唑一1一乙胺配合物催化苯乙烯反向原子转移自由基聚合李神更，鲁钢，张华，陆春华 (南京工业大学材料科学与工程学院，江苏南京 210009) [摘要]以叔丁基过氧化氢(TBHP)为引发剂，4，5一二氢化一2一(8一十七碳烯基)一1H一咪唑一1一乙胺(OLC)为配体，FeCI ， NiC12，CuC12分别为催化剂，实现了苯乙烯(st)进行反向原子转移自由基聚合(RATRP)反应合成聚苯乙烯(PSt)。实验结果表明，st的RATRP反应为活性可控反应，符合一级反应动力学；PSt的相对分子质量随st转化率的增加呈线性增加，PSt的相对分子质量分布较窄，表明RATRP反应为活性可控。在TBHP—CuC12一OLC催化体系中，反应速率最快，PSt的相对分子质量分布最窄 (1．29)，引发效率最高(O．89)；扩链反应也证实该RATRP反应具有活性可控的特征。在TBHP—CuC1 一OLC催化体系中，考察不同温度下的表观增长速率常数和自由基浓度，并求得st的RATRP反应的表观活化能(73．39 kJ／mo1)和平衡态焓(40．88 kJ／mo1)。 [关键词]苯乙烯；聚苯乙烯；反向原子转移自由基聚合；可控活性聚合；配体；氯化铜催化剂 [文章编号]1000—8144(2010)04—0406—05 [中图分类号]TQ 316 [文献标识码]A Reverse Atom Transfer Radical Polymerization of Styrene Catalyzed by CuCI2-2-(8-Heptadeceny1)-4，5-Dihydro-1H-Imidazole-1-Ethylamine System Li Yimin，Lu Gang，Zhang Hua，Lu Chunhua (College of Material Science and Engineering，Nanjing University ofTechnology，Nanjing Jiangsu 210009，China) [Abstract]Reverse atom transfer radical polymerization(RATRP)of styrene(St)was investigated at 120 oC with tert—butyl hydroperoxide(TBHP)as initiator，2一(8-heptadeceny1)一4，5一dihydro一1H— imidazole一1一ethylamine(OLC)as ligand，and FeC13，CuC12 or NiC12 as catalyst．The results indicated that the polymerization was well—controlled and accorded with first order reaction kinetics．The relative molecular mass of the resulted polystyrene increased with St conversion and its relative molecular mass distribution(M ／M )was narrow．For the TBHP