钛锆复合载体负载Pt-Pd催化剂的制备及加氢脱芳性能的研究.pdfVIP

学兔兔学兔兔 石 油 与 天 然 气 化 工 378 CHEMICALENGINEERING OF OIL ＆ GAS 钛锆复合载体负载 Pt—Pd催化剂的制备 及加氢脱芳性能的研究 高琳琳 王海彦 马 骏 魏 民 施 岩 (辽宁石油化工大学 石油化工学院) 摘 要 采用改进的溶胶一凝胶法制备钛锆 (TiO 一ZrOz)复合氧化物载体 ，并用X射线衍 射和N 吸附对样品进行表征 。随着钛锆摩尔比的不同，复合载体具有不同的晶型结构，且实验证 明对催化剂的活性有较大的影响。在小型连续固定床反应器上对TiO。一ZrOz复合载体 负载Pt— Pd催化剂上进行加氢脱芳活性评价 ，结果表 明，该催化剂性能优异，有较强的抗硫性能。 关键词 TiO 一ZrOz 溶胶一凝胶法 加氢脱芳 耐硫性能 DOI：10．3969／j．issn．1007—3426．2009．05．003 随着催化裂化技术的发展 ，渣油的掺入量增加， 钛锆复合氧化物的制备方法很多 ，本文研究者 导致柴油质量变差 ，硫、氮及芳烃含量高，十六烷值 提出了改进 的溶胶一凝胶法。该法与传统溶胶一凝 低 ，储存安定性差 ，炼油企业很难提供充足的高十六 胶法的区别在于向溶胶 中加人了模板剂 ，改进了复 烷值柴油组分来与之调合 ]。而环境保护机构对 合氧化物的比表面和孔结构 ，从而提高了复合氧化 柴油产品质量提出了更高的要求 ，限定了硫含量、芳 物载体的使用性能。 烃含量及十六烷值 ]。由 《世界燃油规范》规定的不 活性金属组分是加氢脱芳催化剂加氢／脱氢活 同质量类别的柴油从 I类到Ⅳ类的主要质量指标和 性 中心的主要来源，可以分为贵金属和非贵金属两 欧洲柴油的主要质量指标可 以看 出，柴油油品向着 类 。贵金属以VIII组金属 Pt和 Pd为主 ，非贵金属 低硫 、低芳烃、高十六烷值的方向发展。仅仅靠催化 主要是 VIB族和 VIII族金属 ，以W，Mo，Co和 Ni 剂活性组分的调变难 以满足深度脱芳和脱硫的要 为常见。非贵金属多以硫化物状态使用，但非贵金 属催化剂反应活性不高且要求条件苛刻。贵金属多 求，载体的种类和性质成为提高催化剂活性 的重要 部分[4-8]。 目前 ，最常用 的催化剂载体有 SiO 、 以金属单质状态使用 。贵金属催化剂加氢活性高， 要求反应条件较为温和。但 由于贵金属价格较贵， Al。O。、活性炭和分子筛等。而 TiO 和 ZrO 因其 一 般在两段工艺中使用 。由于贵金属催化剂容易中 特殊性能作为催化剂载体 已得到广泛关注。但 与 毒失活，主要是硫 中毒 ，因此 ，提高催化剂 的抗硫性 SiO2和 AlO。等常用载体相 比，TiO 和 ZrO。的比 能已经成为贵金属催化剂研究的重点。 表面积较小，热稳定性较差 ，从而影响催化剂的反应 本文采用改进 的溶胶 一凝胶法制备 TiOz— 性能。与单一载体相比，复合载体通常具有更大 的 ZrO。复合载体，并对其进行 X射线衍射和 Nz吸附 比