分析试样的采集.pptVIP

* * * 分析方法分为： 干法分析（原子发射光谱的电弧激发）和湿法分析。 试样的分解：注意被测组分的保护。 常用方法：溶解法和熔融法。 对有机试样,灰化法和湿式消化法。 第二节 试样的分解 * 分解试样：溶解、熔融、消解 溶解： 水溶（例(NH4)2SO4中含氮量的测定) 酸溶（HCl, H2SO4, HNO3, HF等及混合酸分解金属、合金、矿石等） 碱溶（ 例NaOH溶解铝合金分析Fe、Mn、Ni含量） 熔融： 酸熔（K2S2O7、KHSO4熔解氧化物矿石） 碱熔（Na2CO3、NaOH、Na2O2溶解酸性矿物质） * 常用溶剂为水、酸、碱及混酸等。 酸：盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸、磷酸； 混酸：王水、红酸、硝酸+高氯酸，HF+硫酸、HF+硝酸等。 NaOH溶液用于溶解一些两性金属（Al）和氧化物。 1 溶解法（湿法分解） * * * 熔剂分为酸性熔剂和碱性熔剂。K2S2O7与KHSO4为酸性熔剂，铵盐也属酸性溶剂，它们与碱性氧化物反应。 NaOH、Na2CO3、Na2O2等为碱性溶剂，用于分解大多酸性矿物。 2 熔融法 * 熔剂 试样 坩埚材料 碳酸钠 硅酸盐、粘土、高岭土、碳酸盐、磷酸盐、氟化物等 铂 氢氧化钠 硅酸盐、粘土、耐火材料、黑钨矿 铁、镍、银 过氧化钠 几乎所有矿石（钼矿、铬铁矿、黑钨矿、锆英石等） 锆、镍、墨 铵盐 方铅矿、黄铁矿、硫化矿等 瓷、TFE、铂 KHSO4与K2S2O7 铌、钽酸盐，Fe、Ti、Al氧化物矿 瓷、石英、铂 KHF2与NH4HF2 锆石、绿柱石、铌钽酸盐 鉑、银 偏硼酸锂 岩石，硅酸盐，土壤，陶瓷，钢渣等 石墨，铂 * 熔融示例 铬铁矿 Na2O2 熔融 水浸取 CrO42- Fe、Mn氢氧化物沉淀 * 又称为烧结法，它是在低于熔点的温度下，使试样与熔剂发生反应。通常在瓷坩埚中进行。常用MgO或ZnO与一定比例的Na2CO3混合物作为熔剂。 用来分解铁矿及煤中的硫。其中MgO、ZnO的作用在于其熔点高，可以预防Na2CO3在灼烧时熔合，而保持松散状态，使矿石氧化得更快、更完全，反应产生的气体容易逸出。 碳酸钠与氯化铵也用于半熔融分解的溶剂。熔剂与试样混匀置于鉄(或者镍) 坩埚内，在750-800℃左右半熔融。主要用于硅酸盐中 K+、Na+的测定等。 3 半熔法 * 适于分解有机物或生物试样，以便测定其中的金属元素、硫及卤素元素的含量。 将试样置于马弗炉中加热燃烧(一般为400~700℃)分解，大气中的氧起氧化剂的作用，燃烧后留下无机残余物。残余物通常用少量浓盐酸或热的浓硝酸浸取，然后定量转移到玻璃容器中。 氧瓶燃烧法。 4 干式灰化法 * 低温灰化法 用射频放电来产生活性氧游离基，这种游离基的 活性很强，能在低温下（100℃）分解有机物和生物物质。 干式灰化法的优点：不需加入或只加入少量试剂，这样避免了由外部引入的杂质，而且方法简便。 缺点：因少数元素（C、I、Br、Hg)挥发或器皿壁上玷附金属而造成损失。 * * 将试样与硝酸和硫酸混合物一起置于克氏烧瓶内，煮解，硝酸能破坏大部分有机物和被蒸发，最后剩余硫酸冒浓厚的SO3白烟时，在烧瓶内进行回流，溶液变为透明。 用体积比为3：1：1的硝酸、高氯酸和硫酸的混合物进行消化，能收到更好的效果。 湿式消化法的优点是速度快，缺点是因加入试剂而引入杂质，尽可能使用高纯度的试剂。 5 湿式灰化法 * 高压分解技术：将试样和试剂置于密封反应器（PTFE)中加热。 优点：高温高压，酸活性增强；提高了酸分解能力；酸用量少；有效防止易挥发元素损失；污染小；对试样粒度大小要求不严格（1mm左右）。 缺点：温度小于250 ℃；样重小；难分解试样可能不完全；密封。 * 微波（0.75-3.75mm)辅助消解法 利用试样和适当的溶(熔)剂吸收微波能产生热量加热试样，微波产生的交变磁场使介质分子极化，极化分子在高频磁场交替排列导致分子高速振荡，使分子获得高的能量，这两种作用，试样表层不断被搅动破裂，促使试样迅速溶(熔)解。 微波能直接转递给溶液中的各分子，溶液整体快速升温，加热效率高。 微波消解一般采用密闭容器，这样可以加热到较高温度和较高压力，使分解更有效，同时也可减少溶剂用量和易挥发组分(As,B,Cr,Hg,Se,Sb，Sn等）的损失。 微波消解法可用于有机和生物样品的氧化分解，也可用于难熔无机材料的分解。 * 试样分解最好结合干扰组分的分离，简单、快速进行测定。 铝合金中Fe、Mn、Ni的测定，如用NaOH溶液溶解试样，此时Fe、Mn、Ni形成氢氧化物沉淀，然后过滤，再用酸溶解沉淀，制成分析试液，可避免大量Al的干扰。又如铬铁矿中铬的测定，若用Na2O2作为熔剂进行熔融，然后用水浸