可逆过程与可逆过程体积功.pptVIP

ΔU 、W 、Q 例11 已知100℃、101.325kPa下水的?vapHm=40.63kJ·mol-1, 0℃、101.325kPa下冰的?fusHm=6.02kJ·mol-1。冰、水、水蒸气的平均摩尔定压热容分别为37.6J·K-1·mol-1、 75.31J·K-1·mol-1、 33.6J·K-1·mol-1。求-10℃、101.325kPa冰的摩尔升华焓。 H2O(s) p =101.325kPa T2 =273.15K H2O(l) p =101.325kPa T2 =273.15K H2O(l) p =101.325kPa T3 =373.15K H2O(g) p =101.325kPa T3 =373.15K H2O(s) p =101.325kPa T1 =263.15K H2O(g) p =101.325kPa T1=263.15K H2O(s) p =101.325kPa T1 =263.15K H2O(g) p =101.325kPa T1=263.15K H2O(s) p =101.325Pa T2 =273.15K H2O(l) p =101.325Pa T2 =273.15K H2O(l) p =101.325Pa T3 =373.15K H2O(g) p =101.325Pa T3 =373.15K 在-10℃, 101.325kPa冰的摩尔升华焓 **** * * 单纯pVT变化过程中 计算 封闭系统，dV=0,W ’=0,单纯pVT变化 忽略体积对U的影响 非恒容过程 ≈ 恒容过程 = *对理想气体：W ’=0，单纯pVT变化 *对液体和固体： (2) 物质的恒压变温过程： 封闭系统，dp=0,W’=0,单纯pVT变化 恒压过程 = *对理想气体：W ’=0，单纯pVT变化 *对液体和固体： 非恒压过程 ≈ p变化不大时，忽略压力对H的影响 1. 可逆过程与不可逆过程 2. 可逆过程体积功的计算公式 3. 理想气体恒温可逆过程 4. 理想气体绝热可逆过程 5. 绝热可逆过程体积功的计算 方法二: 方法一： 由绝热可逆过程方程求出终态温度T2，再求体积功. 恒容过程(dV= 0) 恒压过程(dp= 0) 恒温可逆过程 (dT= 0,可逆) 自由膨胀过程 (p环=0) 绝热可逆过程 ( Qr = 0) 常见pg单纯pVT变化过程： 恒温不可逆过程 (dT= 0) 绝热不可逆过程 ( Q = 0) Q W ΔU ΔH =0 =0 =0 =0 =0 =0 =0 =0 恒温自由膨胀过程 (p环=0) =0 =0 =0 =0 = = 相变过程 § 2.5 相变过程热的计算 (1)相的定义: 系统内性质完全相同且均匀的部分称为相。 1. 相及相变 (2)相变:物质从一相转移至另外一相,称为相变。 气相 升华(sub) 凝华 凝固 熔化(fus) 固相 固相 晶型转变(trs) 凝结 蒸发(vap) 液相 (3)常见相变: 2. 相变分类 (1)可逆相变：在指定温度及该温度对应的平衡压力下所发生的相变，叫可逆相变。 例： 可逆相变条件： dp=0, dT=0 , p =f(T) 可逆相变的判断： 熔点、沸点、凝固点液体在某温度下的饱和蒸气压固体在某温度下的饱和蒸气压 (2)不可逆相变：指定温度，非平衡压力下所发生的相变叫不可逆相变。 或者相变前后温度、压力改变。 例： 3. 相变焓（可逆相变焓） 根据可逆相变条件: dp=0,dT=0 1mol纯物质发生可逆相变时与环境交换的热叫摩尔相变热，也称为摩尔相变焓. (1)定义: (2)相变的标记法及摩尔相变焓之间的相互关系: 4. 相变焓与温度的关系 例：B物质，在T1，p1时有?vapHm(T1) 在T2，p2时有?vapHm(T2) ?vapHm(T1) ~ ?vapHm(T2)的关系？ 设计过程： B(l), 1mol T2 , p2 B(g), 1mol T2 , p2 ?vapHm(T2) B(l), 1mol T1 , p1 B(g), 1mol T1 , p1 ?vapHm(T1) ?Hm(l) ?Hm(g) ?vapHm(T2