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醛酮补充练习题与答案 1 写出丙醛与下列各试剂反应的产物。 （1）H2，Pt （2）LiAlH4，后水解 （3）NaBH4，氢氧化钠水溶液中 （4）稀氢氧化钠水溶液 （5）稀氢氧化钠水溶液，后加热 （6）饱和亚硫酸氢钠溶液 （7）?饱和亚硫酸氢钠溶液，后加NaCN （8）Br2/CH3COOH （9）C6H5MgBr，然后水解 （10）托伦试剂 （11）HOCH2CH2OH，HCl （12）苯肼 答案：（1）CH3CH2CH2OH （2）CH3CH2CH2OH (3) CH3CH2CH2OH (4)CH3CH2CH(OH)CH(CH3)CHO (5)CH3CH2CH=C(CH3)CHO（加成后脱水） （6）CH3CH2CH(OH)SO3H (7)CH3CH2CH(OH)CN （8）CH3CHBrCHO（酸催化下生成一取代产物） (9)? CH3CH2CH(OH)C6H5 (10) CH3CH2COONH4+Ag↓ ? ? (11) (12) ? 2、指出下列化合物进行亲核反应的活性顺序，并简要说明原因。 （1）R2C=O , (C6H5)2CO , C6H5COR和C6H5CH2COR （2）R2C=O , HCHO 和RCHO （3）ClCH2CHO , BrCH2CHO , CH2=CHCHO , CH3CH2CHO , CH3CF2CHO （4）CH3CHO , CH3COCH3 , CF3CHO , CH3CH=CHCHO , CH3COCH=CH2 （5）HSCH2CH2CHO , NCCH2CHO , CH3SCH2CHO , CH3OCH2CHO ? 答案：（1） C6H5CH2COR R2C=O C6H5COR(C6H5)2CO （Ar直接和羰基相连时，因共轭效应使羰基碳的正电荷离域分散到芳环上，使羰基碳的正电性减少，不利于亲核进攻，而在C6H5CH2COR中的Ar只有拉电子诱导作用，故可加速反应。） ? （2）HCHO RCHO R2C=O （从反应物到过渡态，羰基碳原子由sp2变为sp3，过渡态越拥挤，稳定性就越小，因而R积大都会使过渡态的稳定性减小。另外斥电性基团R也不利于负电荷的分散，使过渡态的稳定性降低。） （3）CH3CF2CHOClCH2CHOBrCH2CHOCH3CH2CHOCH2=CHCHO (羰基上的拉电子基团可以使羰基碳的正电性增强，有利于亲核反应，推电子诱导效应越强，加成反应越容易；羰基上的推电子基团可使羰基碳的正电性减小，不利于亲核反应。推电子效应越强，亲核反应越难。) ? （4）CF3CHOCH3CHOCH3COCH3CH3CH=CHCHOCH3COCH=CH2 （羰基上取代基诱导效应的影响） 多或体 （5）NCCH2CHOCH3OCH2CHOCH3SCH2CHOHSCH2CH2CHO （羰基上取代基诱导效应的影响） 3、下列化合物中，哪些能与饱和亚硫酸氢钠加成？哪些能发生碘彷反应？写出反应产物。 （1）CH3COCH2CH3 （2）CH3CH2CH2CHO （3）CH3CH2OH （4）CH3CH2COCH2CH3 （5）(CH3)3CCHO （6）CH3CH(OH)CH2CH3 （7）(CH3)2CHCOCH(CH3)2 （8）CH3CH2CH(CH3)CHO ? （9） （10）