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答案副本
成下列反应(2′ × 10):
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
二、简答题(8′ × 5):
1.SN2:1,4,6,7 ; SN1:2,3,5,8
2.其反应机理是:
ClCH2CH2SCH2CH2OH
在决定反应速率的步骤中,S作为亲核试剂取代氯;这是个很容易进行的分子内SN2反应,其速率与OH(的浓度无关。在第一步反应中,反应是可逆的,Cl(的浓度增大,使产物返回原料,因而速率下降。
3.含有4n+2个π电子的平面共轭单环化合物应具芳香性。休克尔规则只涉及单环体系,有关理论可用于多环体系[只计算边缘的平面电子]。
4.
5.由于空间位阻-CH3 -C(CH3)3
6.硝基是强的吸电子基,氯是弱的吸电子基,甲氧基是给电子基。吸电子基有利于负电荷的分散,使酚盐负离子稳定,有利于酚羟基质子的离解,使酸性增强。上述五个酚类的酸性的强弱的次序为ⅳ,ⅴ>ⅲ>ⅱ,ⅰ。在ⅳ中对硝基具有较强的吸电子的共轭效应,而ⅴ间硝基只是吸电子的诱导效应,酸性ⅳ>ⅴ。ⅰ对甲氧基的给电子的共轭效应大于ⅱ间甲氧基的给电子的共轭效应,酸性ⅱ>ⅰ。
7.卤代物与AgNO3醇溶液反应是SN1历程,与KOH醇溶液反应是SN2历程。由于氯原子连接在桥头碳原子上,亲核试剂按SN2历程从背面进攻因桥环的空间阻碍几乎完全不可能。因为桥环的牵制,桥头碳原子伸展为平面也是不可能的,阻止了氯化物的离解,也不能发生SN1反应。
8.凡是能提供电子对的物质都是碱,碱是电子对的给予体。
如OH- , CN- , NH3 , F- 等。
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