吡唑醚菌酯的主要中间体N-甲氧基-N-2-甲基苯基氨.PDFVIP

世 界 农 药 、bl35NO．3 · 32 · WorldPesticides Jun2013 吡唑醚菌酯的主要中间体Ⅳ．甲氧基．Ⅳl2．甲基苯基 氨基甲酸甲酯的合成工艺改进 洪 湖 ，马海军 ，一，曹庆亮 ， (1无锡禾美农化科技有限公司，江阴214432；2江苏省农药研究所股份有限公司，南京 210046； 3江苏南方农药研究中心，南京 210046) 摘要：介绍了以邻硝基甲苯为起始原料，经锌粉还原法制备吡唑醚菌酯的主要中间体 Ⅳ-甲氧基—Ⅳ．2一甲基苯基氨基 甲酸甲酯的工艺改进。重点解决了邻甲基苯基羟胺不稳定问题，3步总收率达到69％，纯度超过98％。 关键词：吡唑醚菌酯；中间体；Ⅳ_甲氧基一N-2．甲基苯基氨基甲酸甲酯；合成；工艺改进 中图分类号：TQ450 文献标志码：A 文章编号：1009．6485(2013)03—0032—02 吡唑醚菌~(pyraclostrobin)系德国巴斯夫公司 第二[引。为此，吡唑醚菌酯成为人们开发的热点。 继醚菌酯后，于1994年开发的又一个 甲氧丙烯酸 甲 1吡唑醚菌酯的合成路线 酯类广谱杀菌剂。该剂杀菌谱广，具有高效、低毒、 对非靶标生物安全和对环境友好等特点，被广泛应 吡唑醚菌酯主要有2条合成路线，一是将邻硝基 用于小麦、花生、水稻、蔬菜、果树、烟草、茶树、 甲苯(1)先进行溴化制得邻硝基苄基溴(2)，再与1一(4一 观赏植物和草坪等各种作物，防治 由子囊菌、担子 氯苯基)一3．吡唑醇(3)反应后制取2一(『Ⅳ_4一氯苯基)一1 菌、半知菌和卵菌纲等病原菌引起的各种病害 J。 吡唑．3．氧甲基1．硝基苯(4)，接着经加压还原等反应制 此外，该药剂施用后还具有诱导谷物等作物的生理 得相应苯基羟胺类化合物一一Ⅳ-羟基．N-2一IN 一f4一 变化，提高作物的抗病能力和增产作用，为一多功 氯苯基)吡唑一3．氧 甲基]一苯胺(5)。接着将化合物5与氯 能的药剂l2J。目前，该药剂在 巴斯夫公司各大农药 甲酸 甲酯反应制取相应的氨基 甲酸 甲酯类化合物 产品中已位列首位，其2010年销售额为7亿美元， (6)，最后由硫酸二甲酯进行 甲基化即制得 目的物吡 2011年高达8亿美元左右，在所有杀菌剂品种中位列 唑醚菌酯(7)(图1)。人们将该法称为先溴化 。 一 一 。． 一 。． 。． 。