中药化学期末复习 10 生物碱.pptVIP

本章基本内容 一、概述 二、生物碱的结构与分类 三、生物碱的理化性质 四、生物碱的提取与分离 五、生物碱的检识 六、生物碱的结构研究 七、实例 第二节 生物碱的结构与分类 分类方法： 1.按植物来源分类 如：长春花生物碱、黄莲生物碱等； 2.按化学结构分类 如：异喹啉生物碱、吡啶类生物碱等 3.按生源途径结合化学结构类型分类 如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱。 5.旋光性——多为左旋光性。 有的产生变旋现象。 如：菸碱 中性溶液——左旋光性 酸性溶液——右旋光性 麻黄碱 水－－右旋 氯仿－－左旋 二、化学性质 二、延胡索 罂粟科植物延胡索的块茎，又称元胡。 功效：活血散瘀，利气止痛作用。 临床用于胸胁、腕腹疼痛、闭经痛经、跌打肿痛等。 1、化学成分 主含小檗碱型（季胺碱）和原小檗碱型（叔铵碱）异喹啉类生物碱。 2、延胡索乙素的理化性质 性状：游离碱为淡黄色结晶。 溶解性：难溶于水，易溶于氯仿、乙醚、 苯等。 碱性：叔胺碱为中强碱，季铵碱为强碱。 三、黄连 毛茛科植物黄连的根茎。 功效：清热燥湿、清心除烦、泻火解毒等。 临床用于抗菌消炎，抗病毒等作用。 1、化学成分 有效成分为小檗碱型（季铵碱）生物碱，有小檗碱（10％）、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱和药根碱等。 2、小檗碱的理化性质 性状：小檗碱和盐酸小檗碱为黄色针状结晶。 碱性：季铵碱，呈强碱性，Pka 11.5。 溶解性：游离碱易溶于热水或热乙醇，难溶 于氯仿、丙酮等。小檗碱盐中硫酸 盐和磷酸盐较盐酸盐水溶性大。 小檗碱能与甘草酸、黄芩苷、大黄鞣质等酸性物质形成难溶于水的盐或复合物而析出 4、小檗碱的鉴别反应 小檗红碱反应：加热至220度 棕色 丙酮加成反应: 有一定熔点的丙酮加成物 漂白粉显色反应：黄色 樱红色 变色酸反应：亚甲二氧基反应， 红色 四、洋金花 茄科植物毛曼陀罗和白曼陀罗的花。 功效：解痉止痛，止咳平喘。中药麻醉剂。 1、化学成分－莨菪烷衍生物 R 第五节 生物碱的检识 一、理化检识 二、色谱检识 薄层色谱 纸色谱 三、高效液相色谱 四、气相色谱 二、色谱检识：吸附薄层色谱 （一）吸附剂：硅胶（弱酸性） 氧化铝（弱碱性） 克服拖尾的方法： 1、铺硅胶薄层时，加入稀碱溶液制 成碱性硅胶薄层。 2、在展开剂中加入少量碱性试剂， 如二乙胺、氨水等。 （二）展开剂 以亲脂性溶剂为主，以氯仿最多。 根据Rf值调整溶剂配比。 （三）显色 改良碘化铋钾试剂－橘红色斑点 分配薄层色谱 载体：硅胶或纤维素 脂溶性生物碱：固定相：甲酰胺 流动相：氯仿等亲脂性溶剂 水溶性生物碱：固定相：水 流动相：亲水性溶剂，如 BAW系统（正丁醇－乙酸 －水4：1：5，上层） 纸色谱 固定相：水、甲酰胺、酸性缓冲液 展开剂：亲水性溶剂，如BAW 亲脂性溶剂，如氯仿、乙酸乙酯等 第六节 结构研究 一、化学方法－C-N键的裂解反应 霍夫曼降解 Emde降解 von Braun反应 1．霍夫曼降解（又称彻底甲基化反应 ） Hofmann反应条件： ①N原子的β位具有氢； ② β-H易被消除。 （ β-碳上烷基取代多－－不易消除； β-碳上有芳环或其他吸电子基团－－易消除； β-H与季氮