06对映异构解说.pptVIP

对 映 异 构 内消旋体(meso)： 分子内部形成对映两半的化合物。(有平面对称因素)。 具有两个手性中心的内消旋结构一定是（RS）构型。 内消旋体无旋光性 (两个相同取代、构型相反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性抵消)。 ? 内消旋体不能分离成光活性化合物。 内消旋体和左旋体或右旋体的关系属非对映体。 R S 外消旋体与内消旋体： 外消旋体：是混合物，可拆分出一对对映体。 内消旋体：是化合物，不能拆分。 外消旋体与内消旋体的共同之处是：二者均无旋光性 但本质不同。 写出2,3-二氯丁烷的Fischer投影式。 R R S S S R (2R,3R) -2,3-二氯丁烷 (2S,3S) -2,3-二氯丁烷 (2R,3S) -2,3-二氯丁烷 环状化合物的立体异构包括顺反异构和对映异构。 可把环看成平面多边形，其结果与实际情况一致。 判别单环化合物的旋光性 无旋光性 对称面 有旋光性 有旋光性的化合物就存在对映异构。 第六节 环状化合物的立体异构 对称中心 对称面 无旋光性 无旋光性 对称面 无旋光性 有旋光性 对称面 无旋光性 有旋光性 对称面 无旋光性 有旋光性 旋光性 无旋光性 无旋光性 旋光性 无旋光性 无旋光性 一、环丙烷衍生物 对于具有手性的环状化合物，若仅用顺、反标记不能表明其构型时，应采用R,S标记。 若两个取代基不同时两个手性碳不同，应存在两对对映体。 (1S,2R)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1R,2S)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1R,2R)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1S,2S)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1R,2S) (1R,2R) 若两个取代基相同时，顺式异构体有一个对称面，没有旋光性，是内消旋体，反式异构体没有对称面，也没有对称中心，具有手性。存在一对对映体。 (1S,2S) 二、环己烷衍生物 顺-1,2-二甲基环己烷构象，没有对称面和对称中心，是有手性的。但由于在室温下迅速转环，变成其对映体。 转环 120° 这刚好和从平面结构分析所得的结果一致，因此可以直接由平面结构式分析考察环状化合物的对映异构。 (1R,2S) 有对称面，无手性 反-1,2-二甲基环己烷，两个甲基在e键或a键位置时，都没有对称面和对称中心，是有手性的，但不能通过转环变成其对映体。 转环 转环 因此，反-1,2-二甲基环己烷是有手性的，在它的平面结构式中，没有对称面也没有对称中心，结论也是有手性。 (1S,2S) (1R,2R) 无对称面或对称中心， 有手性。 1,4-二甲基环己烷，顺式有一个对称面没有对映异构，反式有一个对称中心也没有对映异构。 对称面 对称中心 一、含手性轴的化合物 1. 丙二烯型化合物 中心碳原子两个 ? 键平面正 交, 两端碳原子上四个基团， 两两处于互为垂直的平面上。分子没有对称面也没有对称中心，有对映异构。 第七节 不含手性碳原子化合物的对映异构 丙二烯：端碳的取代基不相同 2. 螺环型化合物 若用两个环来代替两个双键，则所得到的螺环化合物也应当有对映异构。 与镜像无法重合，是手性分子 3. 联苯型化合物 a≠b c≠d 当同一环上邻位有不对称取代时（取代基或原子体积较大）,苯环绕单键的旋转受到阻碍，整个分子没有对称面和对称中心，有对映异构。 若有一个苯环上的两个取代基相同时，则分子有对称面，没有对映异构。 二、含手性面的化合物 分子中的基团还可以沿某面产生手性排列，形成对映体；这叫含手性面的化合物 1. 把型（柄型）化合物 当R=COOH时：n≥10，自动消旋化； n＝9，加热时慢慢消旋化； n≤8，有对映体，是手性分子 R为大的基团（COOH，Br),使苯环转动受阻，使基团在苯环（手性面）分布不对称，而产生手性。 2. 螺旋型化合物 六螺并苯的旋光能力惊人，旋光度为37000，结构呈螺旋形，没有对称面和对称中心。是一种具有手性面的化合物 六个苯环不能容纳在同一个平面内，而使分子发生扭曲，存在对映异构体。 外消旋体 外消旋体 第八节 外消旋体的拆分 1. 结晶机械分离法 外消旋的酒石酸钠铵 巴斯德，L. Louis Pasteur (1822～1895) 1848年，巴斯德借助放大镜拆分 2. 化学方法 原理：通过化学方法，把对映体变成非对映体，利用非对映体的熔点、沸点、溶解度等的不同进行分离。 常用试剂：手性生物碱：(-)-马钱子碱、(-)-奎宁、(-)-番木鳖碱、(+)-辛可宁， 手性酸：酒石酸、樟脑磺酸等。 对称轴Cn：当分子以某一直线为轴旋转360°/n时，与原来的分子重合，这条直线称为分子的n重对称轴。 苯的六重对称轴C6 但有时，有对称轴的分子也有手性