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第六章 酸碱平衡与酸碱滴定法 §6-1 电解质溶液 一、电解质溶液 在溶液中能发生电离，生成阴离子和阳离子的 物质。如酸、碱和盐都是电解质。 强电解质：在水溶液中完全电离的电解质； 弱电解质：在水溶液中，只有少部分发生电离的电 解质。 二、电离度α 弱电解质在水溶液中已电离的部分与其总量之比 称为电离度。一般用百分数表示。 §6-2 酸碱质子理论 电离理论 电子理论 质子理论 一、酸碱质子理论 酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质 特点： 1）具有共轭性 2）具有相对性 3）具有广泛性 二、酸碱反应的实质 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应 醋酸在水中的离解： 结论 ： 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 三、水的质子自递反应及其常数 四、酸碱的强度 1. 一元酸碱的强度 讨论： Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑ Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑ 共轭酸碱对HA和A- 有如下关系 2.多元酸碱的强度 讨论： 多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减 形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3 例：计算HS-的pKb值 。已知pKa1 =7.02 pKb2 = pKw －pKa1 = 14.00－7.02 = 6.98 §6-3 酸碱平衡的移动 一、浓度对质子转移平衡的影响 以一元弱酸HA在水中的离解平衡为例： 达到平衡后，若向溶液中加入HA，则平衡向右移 动。那HA的离解度变大还是减小呢？ 二、同离子效应和盐效应 同离子效应：由于在弱电解质中加入一种含有相同离 子（阴离子或阳离子）的强电解质后，使解离平衡向左 移动，降低弱电解质解离度的作用。 盐效应：在弱电解质溶液中加入不含相同离子的强电 解质，使弱电解质解离度增加的作用。 注：在发生同离子效应的同时，必伴随盐效应的发生， 但一般情况下，同离子效应大得多，可不考虑盐效应！ §6-4 酸碱平衡中有关浓度的计算 一、水溶液的pH值 溶液pH值的测定：酸度计（ pH计）—准确测定 pH试纸—大致测定 二、 酸碱溶液pH值的计算 （一）强酸、强碱溶液 当C ＞ 10-6 mol/L，忽略水的解离： （二）弱酸弱碱溶液 1．一元弱酸碱溶液 （1）一元弱酸（Ca ） （2）一元弱碱（Cb） 最简式*** 2．多元弱酸碱 （1）多元弱酸：设二元酸分析浓度为Ca （2）多元弱碱：设二元弱碱分析浓度为Cb （三）两性物质溶液 NaHA Na H2PO4 Na2HPO4 例：计算下列溶液的pH. (1)0.05mol/L HCl (2)0.01mol/L HCN(Ka=6.2×10-10) (3)0.10mol/L NaHCO3 (H2CO3:Ka1=4.2×10-7, Ka2=5.6×10-11) 解（1）[H+]=c0=0.05mol/L pH=-lg[H+]=-lg0.05=1.30 (2)c0/Ka=0.01/6.2×10-10=1.6×107500 pH=-lg[H+]=5.60 (3)两性物质 pH=-lg[H+]=8.31 1.缓冲作用的原理  以HAc-NaAc组成的缓冲溶液为例，说明缓冲作用的原理。这种缓冲溶液的特点是：体系中同时含有相当大量的HAc和Ac-，并存在着HAc的解离平衡 HAc → H+ +Ac- HAc — H+ + Ac- c酸-x x c盐+x近似： c酸-x≈ c酸， c盐+x ≈ c盐 例：将0.1L0.20mol/LHAc与0.05L0.20mol/LNaOH溶液混合后，求溶液的pH值。已知HAc的pKa=4.75。 解: 混合后发生反应 HAc+NaOH=NaAc+H2O 这时溶液中剩余HAc的浓度及生成NaAc的浓度分别为 3.缓冲溶液的配制 为了使缓冲溶液具有较大的缓冲能力，所 选用的弱酸的pKa应尽可能接近缓冲溶液的pH 值，或所选用的