生物化学第8章 脂质与生物膜1.pptVIP

三、萜和类固醇 类固醇是环戊烷多氢菲的衍生物，是真核生物中常见的第三类膜脂。 胆固醇是动物体内含量最多的一种类固醇。 胆固醇 70千克人体含140克左右，1/4在脑及神经组织中，肝、肾含量也较多。血清中含量升高，会增加患心血管疾病的可能性。 胆固醇是生物膜的重要成分，羟基极性端分布于膜的亲水界面，母核及侧链深入膜双层，控制膜的流动性，阻止磷脂在相变温度以下时转变成结晶状态，保证膜在低温时的流动性及正常功能。 胆固醇是合成胆汁酸、类固醇激素、维生素D等生理活性物质的前体。 一些重要的类固醇激素 三苯基锡/三丁基锡抑制雄性激素向雌性激素转化的过程，导致性畸变 储存脂质及结构脂质的一般类型及结构异同？ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第八章 脂质和生物膜 基本概念 脂的概念：是一类不溶于水而高溶于乙醚、氯仿、苯等非极性有机溶剂的化合物，其化学本质是脂肪酸和醇形成的酯类及其衍生物。 脂的分类： 单纯脂：脂肪酸与醇类形成的酯，甘油酯、蜡 复合脂：甘油磷脂、鞘磷脂、糖脂。 前体及衍生脂：高级脂肪酸、甘油、固醇、萜类、维生素ADEK、前列腺素、脂蛋白等。 脂类的功能 贮存脂质：三酰甘油，蜡 结构脂质：磷脂双酯层，胆固醇 活性脂质：类固醇，萜，前列腺素 Sperm Whales: Fatheads of the Deep 三酰甘油和蜡的特殊功能：改变抹香鲸的浮力 主要内容 三酰甘油和蜡 磷脂和鞘脂 萜和类固醇 血浆脂蛋白 膜的分子组成和超分子结构 一、三酰甘油和蜡 （一）脂肪酸 脂肪酸是由一条长的烃链（尾）和一个末端羧基（头）组成的羧酸。 烃链不含双键（和三键）的为饱和脂肪酸，含一个或多个双键的为不饱和脂肪酸。 1-脂肪酸的命名与结构特点 棕榈酸，正十六烷酸，16:0 油酸，cis-9-十八碳烯酸，18:1 Δ9c 亚油酸，cis- 9,12-十八碳二烯酸，18:2 Δ9c,12c 1、天然脂肪酸骨架的碳原子数目几乎都是偶数 2、天然脂肪酸的双键都是顺式构型 2-脂肪酸的物理性质 脂肪酸的物理性质很大程度上决定于其脂肪酸烃链的长度与不饱和程度。 溶解度：烃链越长，溶解度越低。 熔点：烃链越长、不饱和度越小、熔点越高，顺式异构熔点比反式异构低。 十二烷基磺酸钠（SDS） Triton X-100 3-生化实验中常用的脂肪酸盐 人体及哺乳动物不能向脂肪酸引入超过Δ9的双键，因而不能合成亚油酸和亚麻酸。因为这两种脂肪酸对人体功能是必不可少的，但必须由膳食提供，因此被称为必需脂肪酸。 4-必需脂肪酸 饱和脂肪酸 必需脂肪酸 （二） 三酰甘油 三酰甘油是甘油和脂肪酸形成的三脂，因为不带电荷，于是又称中性脂。 三酰甘油的物理性质 颜色与气味：无色、无味、无嗅 溶解度：不溶于水，而溶于乙醇、乙醚、氯仿、表面活性剂等 熔点：天然油脂没有固定的熔点，只有一个大概范围。熔点由脂肪酸的饱和性决定 构型：都是L-型（规定）。 化学性质1、水解与皂化 三脂酰甘油能在酸、碱或脂酶的作用下水解为脂肪酸和甘油。 如果在碱溶液中水解，产物之一是脂肪酸的盐类，俗称皂；油脂的碱水解作用称为皂化作用。 皂化1g油脂所需的KOH mg数称为皂化值。皂化值是三酰甘油中脂肪酸平均链长即三酰甘油（TG）平均相对分子量的量度 TG平均Mr = 3×56×1000 皂化值 2、加成反应与碘值 油脂中的不饱和双键可以与H2、I2、HCl、Cl2等发生加成反应 。 卤化反应中吸收卤素的量反应不饱和键的多少。通常用碘值表示不饱和度。 碘值：100g油脂卤化是吸收碘的克数。 3、酸败与自动氧化 油脂长期暴露在空气中会产生酸臭味，这种现象称为酸败 。 原因是油脂受空气和光照作用，部分发生分解，不饱和脂肪酸被氧化成为醛或酮以及羧酸，产生酸臭味。 （自动氧化） 酸值：KOH（mg）/油脂（g） 二、磷脂和鞘脂 磷脂是重要的两亲物质，它们是生物膜的重要组分、乳化剂和表面活性剂 磷脂有两类：甘油磷脂和鞘磷脂。 （一）、甘油磷脂 甘油磷脂也称磷酸甘油脂。最简单的磷酸甘油脂是由sn-甘油-3-磷酸衍生而来 磷脂酸的磷酸基进一步被一个极性醇（X-OH）酯化，形成各种常见甘油磷脂 X 甘油磷脂属于两亲脂质，是生物膜的主要成分。 在生理条件下，许多甘油磷脂的极性头基带有净电荷。 甘油磷脂的脂键和磷酸二酯键能被磷脂酶专一性水解。 特性： 磷脂酶A1和A2分别特异地催化甘油磷脂中C-1和C-2位置酯键的水解。由磷脂酶A作用产生的高浓度的溶血磷脂（lysophosphoglycerides）可能会破坏细胞膜，其它两种磷脂酶C和D，磷脂酶C催化甘油和磷酸之间的键的水解，释放