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相变贮能 ——理论与应用 焦冬生 热科学和能源工程系 第一章 贮热相变材料的分类和选择 主要内容: 1、贮热相变材料的相变形式 2、有关相变材料的常用术语 3、中常温相变贮能材料性能简介 4、贮热相变材料的遴选原则 1、贮热相变材料的相变形式 相变现象 1.固体 ?? 液体 凝固与融化 冰雪融化、盐碱溶化、金属熔化、溶液结晶 2.液体 ?? 气体 沸腾,凝结 3.固体 ?? 气体 升华 凝华 结霜、樟脑挥发 4.固体 ?? 固体 转捩 1、贮热相变材料的相变形式 当物质分子热运动动能远小于分子间的相互作用势能时, 分子力作用上升到主要地位, 分子运动降到次要地位, 组成物质的粒子(分子、原子或离子)只能在各自的平衡位置附近作微小振动,这就是物质的固态。处于固态的物质称为固体。 1、贮热相变材料的相变形式 相可定义如下: “相是系统中均匀的与其他部分有界面分开的部分。” 所谓均匀的,是指这部分的成分和性质从给定范围或宏观来说是相同的,或是以一种连续的方式变化,也就是没有突然的变化。一个多相系统是不均匀的,在相界处有物理性质或化学性质或两者兼有突变。例如,在一个包含有冰和水的两相系统中,其物理性质在相界面处有突然变化。 1、贮热相变材料的相变形式 在一定条件下,物质不同相之间的相互转变叫做相变。 如果系统中各相经历很长时间而不互相转化,则是处于平衡状态。实际上相平衡是一种动态平衡,从系统内部来看,分子或原子仍在相界处不停地转换,只不过同一时间内各相之间的转化速度相同。 相变是有序和无序两种倾向相互竞争的结果。相互作用是有序的起因,热运动是无序的来源。在热力学理论中表现为U和ST的消长。在缓慢降温的过程中,每当温度降低到一定程度,以致热运动不再能破坏某种特定相互作用造成的有序时,就可能出现新相。 1、贮热相变材料的相变形式 自由能方程 两种参数的相互作用 克拉贝龙方程 相变过程伴随明显的热量释放或吸收 1、贮热相变材料的相变形式 描述物质状态的三个基本参数不是相互独立的。 这就是物质的状态方程 理想气体 范德瓦尔斯方程 1、贮热相变材料的相变形式 1、贮热相变材料的相变形式 相变分类 厄伦菲斯特依据热力学势及其导数的连续性对相变进行分类。 自由能、内能都是热力学函数。它们的第一阶导数是压力(或体积)、熵(或温度)、平均磁化强度等等,而第二阶导数给出压缩率、膨胀率、比热.磁化率。 1、贮热相变材料的相变形式 凡是热力学势本身连续,而第一阶导数不连续的状态突变,称为第一类相变。第一阶导数不连续,表示相变伴随着明显的体积变化和热量的吸放(潜热)。 热力学势和它的第一阶导数连续变化,而第二阶导数不连续的情形,称为第二类相变。这时没有体积变化和潜热,但比热、压缩率、磁化率等物理量随温度的变化曲线上出现跃变或无穷的尖峰。超流和没有外磁场的超导转变、气液临界点,以及大量磁相变,属于二类相变。 1、贮热相变材料的相变形式 相变图 固液相变 ?固体点阵排列对应于势能最小,固体吸热之初,温度升高,固体粒子能量增加到一定程度(熔点)可摆脱束缚,点阵结构解体,从而固体变为液体。温度不变是因为吸收的热几乎全部用于增加相互作用能。 季戊四醇 季戊四醇粉尘在空气中的浓度达30g/m3以上时,能与空气形成爆炸性混合物,当超过400℃时发生爆炸。故宜贮存在阴凉、干燥、通风处,防潮、防火。按一般化学品规定贮运。 物化性质 白色粉末状结晶。密度1.395g/cm3。熔点261~262℃。沸点(4kPa)276℃。燃点<370℃。气化热<92kJ/mol,升华热131.5kJ/mol。 易被一般有机酸酯化,与稀烧碱溶液同煮无反应。15℃时1g溶于18mol水。溶于乙醇、甘油、乙二醇、甲酰胺。不溶于丙酮、苯、四氯化碳、乙醚和石油醚等。 2.贮热相变材料的分类 无机类 结晶水合盐 (salt hydrate) 附表1 结晶水合盐类热物性表 熔融盐(molten salt) 附表2 一些无机化合物的热物性表 其它:水,硅 金属(包括合金) 附表12-1到12-5及附表15 2.贮热相变材料的分类 热物性 潜热 导温系数 导热系数/(比热*密度) 相变温度 常用结晶水合盐类热物性表 附表2 无机化合物(高温) 附表12-1Al的比热( kJ/kgK ) 、潜热( kJ/kg )值 水和水蒸气性质表饱和状态(按温度排列) 有机类 石蜡类 附表6 石蜡类物性表,熔点范围宽,潜热高。 脂酸类(fatty acid) 附表3 脂酸类热物性表 其它有机相变材料 附表5 一些有机物热物性表 石蜡类物质的热物性 脂酸
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