有机化学10 醇、酚、醚课件.ppt

③ 溶剂的极性 （主要表现在双分子反应历程） 溶剂极性：H2O C2H5OH 溶剂极性 —— 有利于E2 溶剂极性 —— 有利于SN2 R C H 2 C H 2 X R C H 2 C H 2 O H R C H = C H 2 KOH KOH C2H5OH H2O (E2) (SN2) SN2（过渡态）: [ B C X ] ˉ δ ˉ δ E2（过渡态）：[ B H C C X ] ˉ δ ˉ δ 在消除反应过程中活化能较高，升高温度对消除有利，虽然提高温度亦能使取代反应加快，但其 影响程度没有消除反应那么大，所以提高反应温度将增加消除产物的比例。 在SN2过渡态中，电荷分散在三个原子上。 在E2 过渡态中，电荷分散在五个原子上。 电荷分散程度： E2 过渡态 SN2 过渡态 溶剂极性 , 不利于电荷分散——故对E2不利。 ④ 反应温度的影响 温度 ——有利于消除反应 一般 都有利于消除反应，反之有利于取代反应。 反应温度 溶剂的极性 试剂的碱性 α-C或β-C上支链 小 结 R-X或R-OH ： 1 ° 2 ° 3° SN1 、E（包括E1 、E2） SN2 C H 3 C H 2 O H C H 2 = C H 2 C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 (E2) (SN2) H2SO4 H2SO4 140℃ 170℃ C H 3 C H 2 B r C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 C H 2 = C H 2 (E2) (SN2) ＜50℃ C2H5OH C2H5ONa C2H5OH C2H5ONa 回流 在同一个碳原子上消除掉二个原子或原子团生成活泼中间体卡宾（Carbene）的过程，称为α-消除反应。 常见卡宾有： CH2 、 CCl2 二氯卡宾 碳烯 ： ： 1. 卡宾的生成 C H 2 N 2 : C H 2 + N 2 紫 外 线 或△ 重氮甲烷 二、α-消除反应 - CH C l 3 ( C H 3 ) 3 C O K : C C l C l - + + + 2 中心碳原子为SP2杂化，碳原子最外层仅有四个电子，其中二个电子和二个氢原子形成二个共价键，还有二个未成键电子。这二个未成键电子占据同一个轨道，在其中它们的自旋方向相反。没有杂化的P 轨道空着。 中心碳原子为SP杂化，二个SP轨道和二个氢原子成键。两个未杂化的P 的轨道各容纳一个未成 键电子。 2. 卡宾的结构 三线态比单线态卡宾稳定 单线态卡宾 H H C 1 0 3 。 SP2杂化 三线态卡宾 C S P 杂 化 1 6 3 。 H H 仲醇氧化生成酮 叔醇不易被氧化 / / C H R R O H C R R O ( 酮 ) K M n O 4 H + C C H 3 C H 3 O H C H 3 浓 H N O 3 C C H 3 C H 3 O H- C O H C H 3 C-O O H C O 2 H N O 3 C O 2 H 2 O H N O 3 7 2 O H O C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O O H C O O H K 2 C r 2 O H S O 4 K M n O 4 H + C C H 3 C H 3 O H C H 3 不 反 应 K M n O 4 H + ② 脱氢 二元醇具有一元醇的通性，也具有如下特性： R C H 2 O H C H R O H 2 Cu ,250℃ C R O H R R 不 反 应 Cu ,250℃ C H R R O H Cu ,250℃ C R R O H 2 C H 3 C H 2 O H A g O 2 1 2 C H C H 3 O H 2 O 550℃ 6. 二元醇的反应 使用范围：相邻碳原子上有-OH。 可鉴别邻二醇。 ① 与高碘酸（HIO4）反应 Ag N O 3 H N O 3 A g I O 3 白↓ 高碘酸氧化产物判断结构 C H 2 O H C H H O R C R / O H C R / R O R C H O H C H R O H C O O H C H O H R-CHO + HCOOH + HCHO ： 如 R-CH-CH-CH2 OH OH OH HIO4 碘 酸 R C H O H C H O H R / H 2 O R C H O R