有机化学chap12课件.ppt

说明：⑴ 反应历程 7 ⑵ 可用此反应来保护醛基，用于合成。 ⑶ 酮也能与醇反应生成半缩酮或缩酮，但反应较困难，常用特殊试剂(如1,2-或1,3-二元醇)。 7）加氨的衍生物NH2—Y NH2OH， NH2NH2 ，C6H5NHNH2 宏观表现为：醛酮提供O，NH2—Y提供2H脱去H2O， 生成 C=N—Y 丙酮肟 乙醛—2,4—二硝基苯腙 苯甲醛缩氨脲 （2）生成的肟、腙、苯腙、 2,4—二硝基苯腙、缩氨脲等，大部分是结晶固体，都有固定的熔点， 用于鉴别。 （1）合成C=N 双键的化合物。 （3）生成的这类化合物与稀酸共热，水解可以得到原来的醛酮，用于分离提纯。 应用 另外，醛酮也可以与NH3或RNH2反应生成亚胺或取代亚胺，但亚胺或取代亚胺不稳定，易水解为原来的醛酮，而芳香族亚胺能稳定存在。 思考 总结亲电加成、亲电取代、亲核取代、亲核加成反应的特点。 2 、α—氢的反应 1） 酮---烯醇互变异构 能够互相转变而又同时存在的异构体叫做互变异构。 酮—烯醇互变异构现象。 极少 酮式（24%） 烯醇式（76%） 2） 卤代和卤仿反应 酸催化或低温下，主要得到一取代产物 冷却 酸催化历程： 碱催化： 卤仿反应 B、具有 结构的醇也能发生反应 说明：A、如用I2+NaOH，生成亮黄色沉淀碘仿，可用于鉴别具有CH3CO—结构的醛、酮。 或I2 + NaOH C、 合成少一个碳的羧酸 3） 羟醛缩合 稀 增碳 历程： 产率较低 有α-氢 的酮也可发生缩合反应 克来森—施密特反应 4）曼尼希（Mannich）反应 增碳 3、 氧化与还原反应 1) 氧化反应 托伦试剂: 硝酸银的氨溶液 费林试剂: 硫酸铜溶液和酒石酸钾钠的碱性溶液 银镜反应 HCHO Cu 铜镜 注： A. 托伦试剂可氧化脂肪族和芳香族醛，而费林试剂只氧化脂肪族醛，对芳香族醛不起作用。 砖红色 B. 托伦试剂、费林试剂与 不反应，可用于合成不饱和羧酸。 C. 用于鉴别醛。 D. 酮一般不易被弱氧化剂氧化，用强氧化剂氧化则发生碳链的断裂 E 过氧酸氧化 —— 生成酯 （ Baeyer-Villiger反应） Baeyer-Villiger反应 O 插入 常用过氧酸： Baeyer-Villiger氧化机理 关键：R向缺电子 中心 的迁移 缺电子中心 不对称酮的Baeyer-Villiger氧化 —— 不同基团的迁移问题 “O”插入取代基多的基团一边（取代基多的基团易迁移） 迁移能力： * * 主讲人: 于跃芹 化学与分子工程学院 有机化学教研室 脂肪族醛酮 分类 ： 脂环族醛酮 芳香族醛酮 饱和醛酮 不饱和醛酮 单酮 混酮 第12章 醛和酮 一、 醛酮的命名 3-甲基丁醛 4-甲基-2-戊酮 3-苯基丙烯醛（肉桂醛） 4-甲基-5-庚烯-2-酮 选择含羰基的最长碳链为主链，编号时使羰基的位次尽可能小。 7 6 5 4 3 2 1 5-正丙基-5-己烯-2,4-二酮 2,4-二溴-3-戊酮 或(α,α′-二溴-3-戊酮) 2-羟基苯甲醛(水杨醛) 3-硝基-3-苯乙酮 二、 醛酮的结构 sp2 甲醛 methanal 乙醛 ethanal 呋喃甲醛 2-furfural 苯乙醛phenylethanal 丙酮 acetone 苯乙酮 acetophenone 三、醛和酮的物理性质 水溶性：小于或等于4个碳的醛、酮易溶于水 熔点、沸点： 醇＞醛酮＞烃 NMR：醛基质子的δ=9-10ppm， 与羰基相连CH3质子δ=2.2ppm左右； 与羰基相连CH2质子δ=2.5ppm左右 。 IR：C=O伸缩振动在1710-1720cm-1(酮） 或1730-1740cm -1 （醛）处； 醛基的C-H伸缩振动在2720 cm -1有中强特征吸收峰。 正辛醛的红外光谱 苯乙酮的红外光谱 丁酮的核磁共振谱 苯甲醛的核磁共振谱 2 四、 醛酮的化学性质 ③还原反应 ② α—H的反应 ① 羰基的亲核加成反应 ④氧化反应 δ+ δ- 3 1、醛酮的亲核加成反应 影响反应的因素: ①试剂的亲核能力越强，反应越容易进行。 ②羰基碳上连有推电子基团，反应活性较低。 ③羰基碳上所连的烃基体积越大，反应活性越低。 快 慢 sp3 sp2 醛酮的亲核加成反应活性顺序为： 常用的加成试剂：HCN；R