化学竞赛无机化学绝密课件_碳族元素.ppt

酸碱反应的产物为 Pb2PbO4 或PbPbO3。 前者鲜红色的 Pb3O4 俗称铅丹，是正铅酸的盐，后者橙色的 Pb2O3 是偏铅酸的盐。 作为酸性氧化物的 PbO2可以与 碱性氧化物 Na2O 在高温下直接化合， 生成铅酸钠 Na2PbO4。 PbO2也具有一定的碱性。 Pb3O4 + 8 HAc —— PbAc4 + 2 PbAc2 + 4 H2O 加热 Pb3O4中的 PbO2 和 PbO 在反应 中均起碱性氧化物的作用，与 HAc 发 生中和反应。 （1） Pb（Ⅳ）的氧化性 2. 氧化还原性质 PbO2 + 4 H+ + 2 e —— Pb2+ + 2 H2O = 1.46 V E ? A PbO2 要在碱性条件下制备， 用浓硝酸不能制得 Pb（Ⅳ）。 Pb OH 42－ + ClO－ —— PbO2 + Cl－ + 2 OH－ + H2O （ ） 它在酸性介质中可以把 Mn2+ 氧化成 MnO4－ PbO2 棕黑色，是常用的强氧 化剂。 5 PbO2 + 2 Mn2+ + 4 H+ —— 5 Pb2+ + 2 MnO4－ + 2 H2O Pb 的电子构型为 6s2 6p2， 6s2 不易失去。 这就是在介绍 Tl（Ⅲ）的氧 化性时提到的惰性电子对效应。 同样，第六周期的 Bi（Ⅴ）和 Hg（Ⅱ）也有这种效应，将在相关 章节介绍。 PbⅡ2 PbⅣO4 的氧化态构成可由下 面的实验加以证实。 Pb3O4 + 4 HNO3 ——— 2 Pb NO3 2 + PbO2 + 2 H2O （ ） Pb3O4 + 4 HNO3 ——— 2 Pb NO3 2 + PbO2 + 2 H2O （ ） 过滤将产物分离。 向滤液中加入 Na2CrO4，生成 PbCrO4 黄色沉淀，证实 Pb3O4 中 有 Pb（Ⅱ）。 固相中的 PbO2 可通过下面反 应加以证实 PbO2 + 4 HCl —— PbCl2 + Cl2 + 2 H2O 5 PbO2 + 2 Mn2+ + 4 H+ —— 5 Pb2+ + 2 MnO4- + 2 H2O 不论在酸中还是碱中， Sn（Ⅱ） 的还原能力都比较强。 （2） Sn（Ⅱ）的还原性 E ? A E ? B Sn4+ / Sn2+ = 0.15 V Sn OH 62－ / HSnO2－ = － 0.93 V （ ） 在 Sn（Ⅱ）的溶液中，要加入 单质 Sn 保护 Sn2+。 2 Fe3+ + Sn2+ —— 2 Fe2+ + Sn4+ Sn2+ 在空气中被氧气氧化 2 Sn2+ + O2 + 4 H+ —— 2 Sn4+ + 2 H2O 2 HgCl2 + SnCl2 + 2 HCl ——— Hg2Cl2 + H2SnCl6 Sn2+ 做还原剂的典型反应是 还原 Hg2+，生成白色氯化亚汞: Hg2Cl2 + SnCl2 + 2 HCl ——— 2 Hg + H2SnCl6 还原剂 SnCl2 过量时，Hg2Cl2 将继续被还原成单质 Hg 使沉淀变黑。 Ge + 4 HNO3（浓） —— GeO2?H2O（s）+ 4 NO2 +