3不饱和烃2.pptVIP

3.1.1 炔烃的命名 烃分子中同时含有碳碳双键和碳碳三键时叫烯炔。 3.2.3 炔烃的物理性质 炔烃的物理性质与烷烃和烯烃相似。 低级的炔烃C2～C4是气体, C5～C16是液体，更高级的炔烃是固体。 炔烃的沸点和相对密度都比相应的烯烃高些。 炔烃比水轻,有微弱的极性,难溶于水,易溶于石油醚、苯、丙酮和醚类等有机溶剂中。 3.2.4 炔烃的化学性质 （1）加成反应 （2）氧化反应 （3）聚合反应 （4）金属炔化物的生成 （1）加成反应 催化加氢 亲电加成 亲核加成 （1）加成反应 催化加氢 （1）加成反应 亲电加成 碳原子的三种杂化态比较　 作业P91-93 3.1 (6) (8) 3.4 (1) (4) 3.7 3.8 3.9 (2) (6) (8) 1,2-加成 1,4-加成 +HBr （1）亲电加成反应 加C1上 加C2上 共轭二烯烃与HBr的加成分两步: 第一步 不稳定 反应机理： 稳定 烯丙基正离子 烯丙基正离子的共轭结构 烯丙基正离子 三个平行的p轨道 Sp2杂化 具有共轭结构 KMnO4,H2O KMnO4,H2O 炔烃的结构不同，氧化所得的产物也不同。通过产物的分析，可以推测化合物的结构。 放出气体 末端炔烃 生成羧酸 CrO3 分子中同时存在叁键和双键时,首先是双键 被氧化而叁键可以保留. 炔烃在催化剂的作用下可以发生聚合，生成由几个分子聚合的产物。 乙炔基乙炔加氯化氢生成2-氯-1,3-丁二烯，用于合成氯丁橡胶。 Cu2Cl2-NH4Cl H2O Cu2Cl2-NH4Cl 2 乙烯基乙炔 二乙烯基乙炔 二聚物 三聚物 （3）聚合加成 4 Ni（CN）2 醚 环辛四烯 环状四聚物 3 Ni（CO）2·[（C6H5）3P]2 或活性炭600℃ 苯 环状三聚物 （4）金属炔化物的生成 由于乙炔分子中的碳为sp杂化，s成分增加使碳的共价半径较短，电负性较大, C－H键的极性增加。C－H键的强极化作用，致使C－H键均裂受阻，而发生异裂较为容易。乙炔分子的氢原子比乙烷和乙烯的氢原子都活泼，并具有一定的酸性。具有R-C≡C-H结构的末端炔有类似性质。 2.75 0.060 1/2 sp 2.62 0.067 2/3 sp2 2.50 0.077 1/4 sp3 电负性 共价半径 （nm） S成分 杂化态 此反应非常灵敏，可用来鉴别末端炔烃。 乙炔银（白色） 乙炔亚铜（棕红色） ①　与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液作用 2 2 2 2 干燥的乙炔银或乙炔亚铜等炔化物受热或振动时易发生爆炸，生成金属和碳。 若用盐酸或硝酸等与金属炔化物作用炔化物立即分解为原来的炔烃。因此可用此法来分离、提纯具有R-C≡C-H结构的炔烃。 液态氨 Na 190~220℃ 乙炔钠 乙炔二钠 Na或NaNH2 液态氨 液态氨 R＇-Br 炔化钠 乙炔或R-C≡C-H型的炔烃在液态氨中与金属钠或氨基钠作用，便得到炔化钠。 ②　与金属钠或氨基钠作用 炔化钠可用来合成高级炔烃。 3.3.1 二烯烃的分类 3.3.2 二烯烃的命名 3.3.2 1,3-丁二烯的结构与共轭效应 3.3.3 共轭二烯烃的化学性质 3.3 二烯烃（Dienes） 含有 结构的二烯烃。两个双键与同一碳原子相连，称为累积双键。 3.3.1 二烯烃的分类 （1） 累积双键二烯烃 例如: 丙二烯 即含有 结构的二烯烃。两个双键被一个单键隔开,称为共轭双键。含有共轭双键的体系叫共轭体系。 （2） 共轭双键二烯烃 例如: 1,3-丁二烯 1,3-环己二烯 含有 （n≥1）结构的二烯烃。也称为孤立双键二烯烃，两个双键或两个以上的被单键隔开，称为隔离双键。 1,4-戊二烯 （3） 隔离双键二烯烃 例如: 命名二（或多）烯时用数字标明两个（或多个）双键的位次。 2-甲基-1,3-丁二烯 1,3,5-己三烯 2-甲基-1,4-戊二烯 3.3.2 二烯烃的命名 二烯烃的顺反异构体命名时必须逐个标明构型。 顺,顺-2,4-己二烯 （Z,Z-2,4-己二烯） Z Z 例如: 顺,反-2,4-己二烯 （Z, E-2,4-己二烯） Z E 反,反-2,4-己二烯 （E,E-2,4-己二烯） E E C=C双键的键长为0.136nm （乙烯的为0.134nm）, C-C单键的键长为0.148nm （乙烷的为0.154nm）。 其单键和双键较特殊， 键长趋于平均化。 sp2杂化 3.3.2 1,3-丁二烯的结构与共轭效