《原子分子光谱与结构理论-钟志萍》期终试题.docVIP

2011年秋季《原子分子光谱与结构理论》期终试题 （闭卷，满分100分） 选择题（24，每题4分,正确答案可能不只一个选项） 1 H原子的22S1/2,22P1/2两能级能量不相等，这是由于： a 自旋-轨道相互作用，即精细结构分裂; b 超精细结构分裂； c 在真空中围绕零场仍有场强的起伏，这个起伏的平方平均值不为零； d 同位素移动。 2 与2s13d24f1有相互作用的组态有： 2s13d24p1; b 2s23d8f1; c 2s13d15f2; d 2s13d24d1 3 下面给出了等效电子组态d2谱项，选出错误的谱项 a 3F; b 1P; c 1D 4 下图给出的光电子能谱 即能量固定入射光将原子的一个电子电离，测量电离电子的能量及相应强度就得到光电子能谱 ，可以看出主峰附近伴随一些小峰，称为伴线，原因是 a 超精细结构分裂； b 精细结构分裂； c 独立电子模型只是一个近似； d 组态相互作用 c 在高激发态，更容易观察抗磁效应。 5 对某双原子分子观测到一系列吸收线，其中两个相邻吸收线的波数 cm-1 分别是83.03,103.73。这些谱线属于 纯转动光谱； b 振动-转动光谱; c 电子光谱; d 无法判断 6 BF3分子，四个原子在同一平面，对称操作有:，其中为分子所在平面，过一个BF轴，且垂直分子所在平面为，过B且垂直分子所在平面的轴为,轴；任一根BF轴为轴。其简正方式如下图所示，选出简并的简正振动 2. 13分 考虑LS耦合，利用母项分支模型，给出组态3s4p15f的谱项。 3. 13 对双原子分子，给出组态 1 1的谱项。 4. （30分）2s15p组态： 1 写出有心力场近似下的基函数;[Slater行列式表达方式可以写成] 2 只考虑静电非有心力，不考虑自旋-轨道相互作用时S 0,L 1,ML 1,MS 0的波函数 可以用微扰方法，降阶算符或无耦合表象到耦合表象方法中的任一种 3 计算组态该组态的谱项3P的能量表达式：任选一种方法，例如拉卡方法, 双电子积分公式： 4. 20分 分子属于群, 1 写出以笛卡儿坐标为基的简正振动对称分类，并说明有几个简正振动频率。 15分 2 用一般选择定则判断： 哪些简正模的基频能级是红外活性的，哪些是非活性的？证明你的结论。 5分 群特征标表 表1. s,p电子之值* *在两列中如同一行中有两个号，则四种组合 ++ , +- , -+ , -- 都适用。 表2. s,p电子之值* *在两列中，同一行上，两组的上下符号分别对应。 表3.部分3j系数 使用说明 本表列出的数值及的符号； 要查之值，先用对称关系将列对调，使，如需要，改变的符号； 表上数值依次表示2，3，5，7，11等等质数的指数，下面有横线的表示负指数。例如2102 22.31.50.7-2 12/49; 有*号者表示之值为负。 表4. 6j符号数值表 使用说明： 本表数值表示法与3j符号表相同，但（）中数字要乘在6j符号数值之前； 利用对称关系，将6个量中最大者调至左上角（即j1的位置）； 将第二大者调到3j的位置； 如果以上两数相等，要使下行的第一个量大于第二个量（即）