2-链烃.ppt

σ-P超共轭 21、用化学方法鉴别下列各组化合物： (4) 2—甲基丁烷 2—甲基丁烯 2—甲基—2—丁烯 褪色 褪色,且有气泡 KMnO4 褪色 褪色 无明显现象 Br2/H2O 试剂 现象 化合物 24、 24、 24、 2.4.4 共轭二烯烃的化学性质 引言 共轭二烯烃的化学性质和烯烃相似，可以发生加成、氧化等反应，但由于两个双键共轭的影响，又显示出一些特殊的性质。 在能形成共轭π键的体系中（即共轭体系中），由于π键的离域作用，是电子分布遍及整个共轭体系（键平均化），而导致分子更稳定，这种现象称为共轭效应。 （2）P- Π共轭 超共轭体系 不像P- π, π- π重叠强烈，但仍发生一定程度的 重叠 解释游离基及碳正离子稳定性的顺序 若共轭与超共轭相比，超共轭可忽略 2.4.4 共轭二烯烃的化学性质 1、加X2（对称加成） Br2 1，4—加成(共轭加成) 1，2—加成 -80℃ 4℃ 20% 80% 80% 20% 室温下 特征反应 返回2.4 返回2.4.4 2.4.4 共轭二烯烃的化学性质 2、加HX（不对称加成） H+ σ—p超共轭 σ—p超共轭 Ⅰ Ⅱ p—π共轭 稳定性： Ⅱ Ⅰ Br- 1，4—加成(共轭加成) 1，2—加成 返回2.4 返回2.4.4 2.4.4 共轭二烯烃的化学性质 思考： ? 返回2.4 返回2.4.4 2.4.4 共轭二烯烃的化学性质 H+ Ⅰ Ⅱ 稳定性： Ⅱ Ⅰ Br- 1，4—加成(共轭加成) 1，2—加成 思考： 返回2.4 返回2.4.4 习 题 1、用IUPAC命名法命名下列化合物或取代基。 p63 (1) 2，2—二乙基戊烷 (2) 2，6，6—三甲基—5—丙基辛烷 (3) 2，2—二甲基—3—己烯 (4) 3—甲基—5—乙基—3—己烯 (5) 4—甲基—3—丙基—1—己烯 (6) 丙烯基 (7) 异丙烯基 习 题 1、用IUPAC命名法命名下列化合物或取代基。 p63 (8) 2，2，6—三甲基—5—乙基癸烷 (9) 3—甲基—1—丁炔 (10) 2，4—二甲基—1，3，5—己三烯 (11) 3—甲基—5—乙基—3—己烯 (12) 3—乙基—4—己烯—1—炔 习 题 7、画出2，3—二甲基丁烷以C2—C3键为键轴旋转，所产生的最稳定构象的Newman投影式。 p63 习 题 8、将下列自由基按稳定性从大到小的次序排列。 p63 ⑴ ⑵ ⑷ ⑶ 习 题 9、按稳定性增加的顺序排列下列物质，指出最稳定者分子中所含的共轭体系。 p63 d b c a 稳定性：a b c d (3) 习 题 9、按稳定性增加的顺序排列下列物质，指出最稳定者分子中所含的共轭体系。 p63 d b c a 稳定性：a b c d (4) 10、 的反应机理与甲烷氯代相似。 (1) 写出链引、链增长、链终止的各步反应式。 ① 链引发 ② 链增长 ③ 链终止 习 题 p63 (2) 试说明该反应不大可能按 方式进行的原因。 稳定性： 12、下列化合物有无顺反现象？若有，写出的顺反异构体。 (1) 无 (2) (3) (4) 有 有 有 12、下列化合物有无顺反现象？若有，写出的顺反异构体。 (5) 略 (6) 有 13、按与HBr加成活性增加次序排列下列化合物。 (1) (3) (2) (4) (4) (1) (3) (2) 加成活性： 14、经高锰酸钾氧化后得到下列产物，试写出原烯烃的结构式。 (1) (3) (2) (4) 15、完成下列反应式。 HCl Br2 NaCl溶液 HOBr 稀、冷KMnO4 OH- (1) 15、完成下列反应式。 (1) ① O3 ② Zn+H2O HBr ① H2SO4 ② H2O ROOR’ 15、完成下列反应式。