分析化学五配位滴定.pptVIP

一、标准溶液的配制和标定 1．EDTA 直接法配制0.1~0.05M，最好储存在硬质塑料瓶中 常用基准物：ZnO或Zn粒，以HCL溶解 指示剂： EBT pH 7.0~10.0 氨性缓冲溶液 酒红——纯蓝 XO pH6.0 醋酸缓冲溶液 紫红——亮黄色 2．ZnSO4 间接法配制，用EDTA标定 第四节 配位滴定法的应用 4．间接滴定法 适用条件：M与EDTA的配合物不稳定或难以生成 二、配位滴定的主要方式 *1．直接法 适用条件： 1）M与EDTA反应快，瞬间完成 2）M对指示剂不产生封闭效应——定量 *2．返滴定法： 适用条件： 1）M与EDTA反应慢 2）M对指示剂产生封闭效应，难以找到合适指示剂 3）M在滴定条件下发生水解或沉淀 3．置换滴定法 适用条件：M与EDTA的配合物不稳定 直接滴定 直接滴定法示例1——EDTA的标定 直接滴定法示例2——葡萄糖酸钙含量的测定 返滴定法示例1——明矾含量的测定 返滴定法示例2——氢氧化铝凝胶的测定 其他应用——水的硬度测定 * * * * * * * 由于酸效应及配位效应的影响，EDTA与金属离子形成配合物的稳定常数不能反映不同pH及有EDTA以外的配位体存在条件下的实际情况，因而需要引入条件稳定常数。 第五章 配位滴定法 配位滴定法： 又称络合滴定法 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 滴定条件： 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 配位剂种类： 无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定 有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定 常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸 配位滴定法定义：以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 K稳=[ML] / [M][L] 配位滴定条件： 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 配位剂种类： 无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定 有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定 胺羧试剂 主要有:乙二胺四乙酸 ( H4Y)，溶解度较小，常用其二钠盐。 (EDTA)最常见 环己烷二胺四乙酸（CyDTA） 乙二醇二乙醚二胺四乙酸 （EGTA） 乙二胺四丙酸（EDTP） M + Y MY 第一节 EDTA的性质 一、 EDTA的物理性质 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y?2H2O H4Y溶于水时，如溶液酸度较高，它的两个羧基可再接受H+,形成H6Y2+，是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式： 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- 二、酸性： EDTA酸在溶液中以双极离子存在 H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- 最佳配 位型体 三、配位性质 EDTA 有 6 个配位基 2个氨氮配位原子 4个羧氧配位原子 Y4-最佳配位型体 四、 EDTA与金属离子配位的特点： 1.配位能力强，几乎能与所有的金属离子形成络合物。这是因为氨氮和羧氧两种配位原子，其中两个氨基N,四个羧基O。 2.与金属离子能形成多个多元环，配合物的稳定性高， lgK 15 3. 与大多数金属离子1∶1配位， 计算方便； Zr,Mo(2:1)。 4.配位能反应速度快，水溶性好； 5.EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。 第二节 配位平衡及影响因素 一、配合物的稳定常数（形成常数） 金属离子与EDTA的配位反应，略去电荷，可简写成： M