第4章聚合物的分子量及分子量分布技巧.pptVIP

;4.1 聚合物分子量的统计意义;聚合物分子量特点;4.1.2 统计平均分子量;4.1.2 统计平均分子量;4.1.2 统计平均分子量;;Monodispersity 单分散;分子量分布宽度是实验中各个分子量与平均分子量之间差值的平方平均值，可简明地描述聚合物试样分子量的多分散性。;4.1.3 分子量分布宽度;多分散性系数(α)：描述聚合物试样相对摩尔质量多分散程度。 ;4.1.4 聚合物的分子量与分子量分布对使用性能和加工性能的影响;化学方法 Chemical method;表4-1 不同平均分子量测定方法及其适用范围;4.2.1 端基分析;4.2.2 沸点升高和冰点下降 ——利用稀溶液的依数性;对于小分子的稀溶液，可直接计算溶质的分子量。但高分子溶液的热力学性质和理想溶液偏差很大，所以需要在各种浓度下测定ΔTb和ΔTf，然后以ΔT/c对c作图，并外推至c＝0，从无限稀释的情况下的ΔT/c值计算聚合物的分子量，即： 用沸点升高法或冰点降低法测定的是聚合物的数均分子量。 ;4.2.3 Osmotic method渗透压法;4.2.4 光散射法;(2) “大粒子” 当散射质点的尺寸大于1/20λ时，一个高分子链上各个链段的散射光波就存在相角差，因此，各链段所发射的散射光波有干涉作用。 High molecules无规线团的光散射公式如下： 实验测定一系列不同浓度的溶液在各个不同散射角时的瑞利系数Rθ后，根据上式即可求得聚合物的重均分子量、分子尺寸和第二维利系数。;光散射的Zimm作图法; 在高分子工业和研究工作中最常用的是粘度法，它是一种相对的方法，适用于分子量在104～107范围的聚合物，该法设备简单、操作方便，又有较高的实验精度。通过聚合物体系粘度的测定，除了提供粘均分子量外，还可得到聚合物的无扰链尺寸和膨胀因子，其应用最为广泛。 ;The expressions of viscosity;1、粘度的表示方法; (3)比浓粘度(ηsp/c) 浓度为c的情况下，单位浓度的增加对溶液增比粘度的贡献。其数值随溶液浓度c的表示方法而异，也随浓度大小而变更，其单位为浓度单位的倒数。 (4)比浓对数粘度(lnηr/c) 浓度为c的情况下，单位浓度的增加对溶液相对粘度自然对数的贡献。其值也是浓度的函数，单位与比浓粘度相同。;(5) 特性粘度[η] 表示高分子溶液趋于零时，单位浓度的增加对溶液增比粘度或相对粘度对数的贡献。其数值不随溶液浓度c的大小而变化，但随浓度的表示方法而异。特性粘度的单位是浓度单位的倒数，即dl/g或ml/g。;2. 特性粘度和分子量的关系;Mark-Houwink Equation ;3. 特性粘度的测定;测定纯溶剂的流出时间to和各种浓度的溶液的流出时间t，求出各种浓度的ηr、ηsp、ηsp/c和lnηr/c之值，以ηsp/c和lnηr/c分别为纵坐标，c为横坐标作图，得两条直线。分别外推至c＝0处，其截距就是特性粘度[η]。;4.3 聚合物分子量分布的测定方法 ;凝胶渗透色谱（GPC） ;Universal calibration curve 普适标定曲线;How to calculate MWD from GPC curve;GPC - Gel Permeation Chromatography