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反应机理 48. Wohl-Ziegler反应(以AIBN或光照为条件,用NBS进行自由基引发的烯丙位溴化反应) 反应机理 引发: 链增长: 终止: 谢谢,非常感谢! 25. Favorskii重排( α-卤代(Cl or Br)酮在强碱(NaOH, NaOEt or NaNH2)作用下重排得到羧酸,酯或酰胺的反应) 反应机理 Hantzsch吡啶反应(氨或胺与β-丁酮酸酯及其衍生物在醛存在下缩合得到吡啶类化合物) 反应机理 Hofmann消除(季胺碱热分解,得到双键连接烷基最少的烯烃) 反应机理 28. Horner-Wadsworth-Rmmons反应(含稳定碳负离子的磷酸酯在强碱作用下和醛,酮反应得到烯烃化合物) 反应机理 Hoffman 重排(酰胺在卤素,强碱作用下降低一个碳原子得到伯胺) 反应机理 Hunsdiecker反应(干燥脂肪酸银盐和卤素在无水溶剂中失去CO2生成卤代烷烃和AgX) 反应机理 Knoevenagel缩合(胺或其他碱的存在下,醛,酮与含活泼亚甲基的化合物缩合,生成α,β-不饱和酯) 反应机理 Mannich-Eschenmoser反应(一分子甲醛,一分子仲胺和一分子含有α 活泼氢的羰基化合物在铵盐这样的弱酸催化下缩合,在羰基化合物的α 碳原子上引入一个氨甲基) 反应机理 33. Michael加成(碳负离子与α,β-不饱和羰基化合物发生1,4-亲核加成) 反应机理 Michael加成后分子内发生Claisen缩合可得到Dimedone Mitsunobu反应(醇的取代和构型转化) 反应机理 Mukaiyama-Carreira醇醛反应(将一分子羰基化合物预先制成更活泼的烯醇硅醚,在Lewis催化下与另一分子羰基化合物进行交叉Aldol反应) 反应机理 Nef反应(从硝基化合物制备醛,酮) 反应机理 37. Peterson反应(α-羰基负离子与羰基化合物反应生成烯基化合物) 反应机理 Perkin反应(芳香醛与羧酸酐的反应) 反应机理 Pinacol反应(1,2-二醇用酸处理得到醛或酮) 反应机理 Smiles重排 反应机理 Sommelet重排(苯甲基三甲基季铵盐用钠胺处理得到苯甲基三级胺) 反应机理 Stevens重排(强碱作用下季铵盐中烃基从N原子迁移到相邻C负离子的反应,锍盐也可发生此反应) R为乙酰基,苯甲酰基,苯基等吸电子基;迁移基团R’为烯丙基,苄基,取代苯甲基等。迁移基团上有吸电子基时反应速度加快。在Stevens重排中,迁移基团的构型保持不变。 Stork烯胺烃基化和酰基化(醛或酮经过烯胺或亚胺的α烃基化和酰基化反应) 反应机理 44. Tiffeneau-Demjannov反应(环状β-氨基醇通过偶氮化反应扩环) 反应机理 Ullmann反应(卤代芳烃在铜粉存在下加热生成联芳基化合物) 反应机理 Wolff-Kischner-黄鸣龙反应(醛或酮羰基在NH2-NH2的OH-溶液中被还原为亚甲基的反应) 反应机理 47. Wolff重排( α-重氮甲酮放氮成酮碳烯,再重排得到烯酮,在水,醇,氨或胺存在下生成羧酸,酯,酰胺。) 非环衍生物:增加一个亚甲基的同系物 环系衍生物:发生缩环反应 重要的有机反应机理 1.Arndt-Eistert反应(重氮甲烷与酰氯作用形成 ?-重氮酮,在Ag离子催化下酰基碳烯 重排得到烯酮。烯酮水解得到多一个碳的羧酸) 反应机理 ?-重氮酮 碳烯 烯酮 2.Arbuzov反应(亚磷酸酯在卤代烷烃作用下异构重排,生成烷基磷酸酯) 反应机理 3.Backman重排 (圬在浓硫酸、PCl5等酸性试剂作用下生成酰胺) 反应机理 4.Baeyer-Villiger氧化(醛或酮被过氧化物氧化得到酯或内酯) 反应机理 烷基转移顺序:叔烷基〉仲烷基〉苯基〉正烷基〉甲基 5. Bamford-Stevens反应(醛,酮的对甲苯磺酰肼衍生物在碱催化下生成烯烃) 反应机理 6.Benzidine(联苯胺)重排 (氢化偶氮苯与强酸共热,重排为联苯胺) 反应机理 Benzilic acid(二苯羟乙酸)重排(邻二酮化合物在强碱作用下生成二苯羟乙酸盐) 反应机理 Benzoin(安息香)缩合(芳香醛或不含?-氢 的脂肪醛在KCN或NaCN的水-乙醇溶液中短时间加热,发生双分子缩合得到?-羟基酮 ) 反应机理 Birch还原(将芳香化合物还原为脂肪族化合物,可得到1,4-二氢环己二烯衍生物) 反应机理 氨溶剂化的电子很活泼 Bouveault-Blanc反应(酯在钠-醇体系中先还原成醛,再进一步还原为伯醇) 反应机理 Brown硼氢化反应(烯烃或炔烃与硼烷加成所生成的有机硼烷碱性氧化得
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