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第十三章 羧酸衍生物 第十三章 羧酸衍生物 第十三章 羧酸衍生物 二. 羧酸衍生物的光谱性质: IR:都含有 命名 酰胺的N上有取代基时，要注明连在N上。 分子内形成的酯或酰胺，称作内酯或内酰胺。 　羧酸衍生物的化学性质 羧酸衍生物可用通式表示： 一、亲核取代(亲核加成－消除)反应 四种羧酸衍生物的反应活性 1. 水解反应 2. 醇解 3. 氨解 4. 与格氏试剂反应 格氏试剂能与羧酸衍生物先进行亲核加成－消除反应，生成酮后，再进行一次亲核加成－水解反应，最终得到叔醇。 二、?－H的反应 羧酸衍生物的?－H也有一定的酸性，可以发生取代和缩合反应。其中应用最广的是缩合反应。 1.克莱森(Claisen)酯缩合 2. 狄克曼(Diekmann)反应 狄克曼反应实质上是分子内酯缩合反应 3. 柏金(Perkin)反应 芳香醛与乙酐在碱催化下发生的缩合反应叫柏金反应。 三、　还原反应 还原反应(续) 在工业上，应用较广的是酯的还原，是制备高级脂肪醇的主要方法。 第二节:酰卤和酸酐 第二节:酰卤和酸酐 第二节:酰卤和酸酐 第三节: 羧酸酯 酯的物性:b.p.比相应的醇和酸都低,与同碳原子的醛,酮差不多. 酯的香味:广泛存在于自然界中,水果的香味是由醇和酯和其它的物质. 第三节: 羧酸酯 第三节: 羧酸酯 酯的定性鉴定 : 第三节: 羧酸酯 第三节: 羧酸酯 3. 还原反应:酯比羧酸易还原 1)催化加氢: 第三节: 羧酸酯 3. 还原反应: ②Na/甲苯 在二甲苯或甲苯,非质子作溶剂,则生成离子基二聚成双负离子. 4.酯缩合反应---克莱森(claisen) 4.酯缩合反应---克莱森(claisen) 类似克莱森缩合反应: Dieckman 狄克曼缩合—合成五元,六元环方法 分子内的酯缩合成环 第四节: 油脂和合成洗涤剂 油脂: 油和脂肪的简称. 固态叫酯; 高级脂肪酸甘油酯. 液态叫油 A.分类与组成: 状态:常温下,呈液态叫油(花生油,麻油,菜油,豆油,茶油,棉子油,桐油) 呈固态叫酯(牛油,猪油,羊油) 油脂的组成: 通式: 第四节: 油脂和合成洗涤剂 第四节: 油脂和合成洗涤剂 B.命名: 第四节: 油脂和合成洗涤剂 二.油脂的化性: 1.油脂的碱性水解—皂化 第四节: 油脂和合成洗涤剂 二.肥皂和合成洗涤剂 1.肥皂. 制备: ①原料.油脂(氢化油为主) 　　 ②原理:皂化反应 二.肥皂和合成洗涤剂 2.肥皂去污原理:脂肪酸钠: 2.合成洗涤剂: 合成洗涤剂的种类 2.合成洗涤剂: 2.阴离子洗涤剂—憎水基是阳离子(季铵盐) 第五节 :乙酰乙酸乙酯和丙三酸二乙酯在有机合成上 的应用 一.乙酰乙酸乙酯 (1)制备: 为什么乙酰乙酸乙酯的烯醇式会存在呢?(1)α-H(亚甲基)特别活泼;(2)烯醇式形成分子内氢键,因而稳定了烯醇式 (4) 在合成上的应用 (1)反应 (4) 在合成上的应用 应用于合成: 1.制备甲醛酮 a. 应用于合成: 1.制备甲醛酮 2.制β-二酮或γ-二酮 (1) 2.制β-二酮或γ-二酮 二. 丙二酸二乙酯 在合成上的应用:1) 合成一元羧酸 在合成上的应用:1) 合成一元羧酸 2).合成二元羧酸 Michael麦克尔反应—共轭加成 三.C-烷基化和O-烷基化 三.C-烷基化和O-烷基化 乙酰乙酸乙酯 1)质子性溶剂:—主要发生在碳上—C--烷基化 第七节:酰基衍生物的水解、氨解、醇解历程 一.酯的水解历程: A.碱性水解: 第七节:酰基衍生物的水解、氨解、醇解历程 第七节:酰基衍生物的水解、氨解、醇解历程 B.酯的酸性水解. 1)用含同位素O18标记的水进行水解 第七节:酰基衍生物的水解、氨解、醇解历程 B.酯的酸性水解. 1)用含同位素O18标记的水进行水解 第七节:酰基衍生物的水解、氨解、醇解历程 二.酰基微生物的水解,氨解和醇解. 通式: 第八节:碳酸衍生物 1.结构与命名: 2.介绍几个重要的碳酸: 1)碳酰氯(光气) 二.尿素(碳酸酰胺) 1)物性: 脲是白色晶体.m.p.132.7oC,易溶于水.乙醇中,尿素是高效固体氮肥,含氮46.6%,大量用作农业肥料,也用于制造塑料,药物. 二.尿素(碳酸酰胺) ③放氮. 应用①杀虫剂