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35中国橡胶助剂“三废”治理技术进展.pdf

2009年全国橡胶工业新材料技术论坛论文集 中国橡胶助剂“三废治理技术进展 王飞王志强 濮阳蔚林化工股份有限公司 摘要:中国橡胶助剂行业经历了从无到有、由小变大、由大变强的过程,在橡胶助剂的生产过程中 产生的“三废”成分复杂、治理难度大,随着助剂企业规模的扩大、各生产厂家产品组合比例的相对稳 定、资金实力的不断增强,特别是三废治理技术的显著进步,尽管依然存在少数小企业三废治理尚不理 想的情形,但主流橡胶助剂生产企业通过采用多种治理新技术相组合的办法,使得其生产过程中产生的 废水、废气、废渣基本的到了治理,取得了良好的效果。 关键词: 橡胶助剂“三废”治理技术 前言 橡胶助剂行业既是我国橡胶工业重要的配套产业,也已成为我国精细化工的重要组成 部分。我国橡胶工业起步于1915年广东兄弟塑胶公司,1934年我国第一条轮胎在上海诞 生。但是,当时我国没有自己的橡胶助剂生产,1952年,南京化工厂和沈阳新生化工厂(现 东北助剂化工有限公司)率先分别投产了防老剂A和促进剂M,尽管当年产量只有38吨, 却揭开了我国橡胶助剂工业的篇章,结束了全部依赖进口的局面。1958年以后,防老剂, 促进剂品种有了增加,并逐步在兰州、重庆等地建立了橡胶助剂生产线,即兰州有机化工 厂和四川染料厂。进入70年代,一批中小橡胶助剂厂逐步建立,并出现了不少专业从事 橡胶助剂生产的企业,一些科研院所大专院校的加入有力的促进了橡胶助剂新品种的开 发,特别是山西太原化工研究所、北京橡胶工业研究院、西北橡胶工业研究设计院和南京 大学等单位相继成功开发了不同类别的促进剂、防老剂、粘合剂、偶联剂、硫磺给予体、 不不溶性硫磺等产品,并逐步建成了中试规模,为我国橡胶助剂工业发展打下了良好的基 础[1]。 “七五”、“八五”期间我国子午线轮胎原料国产化推动了橡胶助剂工业的发展,但是 总体而言,我国橡胶助剂工艺水平相对落后、技术支撑体系很不完善,橡胶助剂生产企业 规模小、品种多,三废污染严重,尤其是废水污染。助剂废水通常含有苯、杂环化台物及 大量的无机盐和有机硫等,化学需氧量(COD)高,处理难度大,不少企业面临着因“三 35 2009年全国橡胶工业新材料技术论坛论文集 废治理不达标而限制生产的局面。2007年上半年江苏加大对中小型污染严重化工企业的 整治力度,关闭了太湖流域1000多家小型化工企业,其中就有多家橡胶助剂生产企业。 目前,橡胶助剂“三废治理已经成为制约橡胶助剂工业发展的一大瓶颈。 ‘橡胶助剂特别是促进剂的生产都会产生较大量水、气、渣等三废,为了使得这些三废 都能得到处理,必须配套投资建设废水、废气、废渣的处理设施,经调查统计,一座年产 万吨级的橡胶助剂生产厂,三废治理的起步投资不少于1500万元,约占总投资的35%左右, 成本高也是影响三废治理的主要因素。 《中华人民共和国国民经济和社会发展第十一个五年规划纲要》将石油和化学工业的 发展摆在了重要的位置。除了单位生产总值能源消耗降低20%、单位工业增加值用水量降 低30%、工业固体废弃物综合利用率提高到60%、主要污染物排放总量减少10%等这些硬指 标必须完成外,《纲要》还对行业的循环经济、环境保护、“三废’’治理等诸多方面提出了 具体的要求。这对橡胶助剂企业而言既是挑战又是新机遇,应积极调整经营思路,优化产 品结构,加强对产品技术的改造升级,减少资源和能源的消耗,加快环保型绿色助剂的开 发,促进产品的升级换代,提高产品的高附加值,大力实施和推广绿色清洁生产工艺,强 化环境保护和治理,走具有自主知识产权和品牌化循环经济可持续发展之路。 伴随着橡胶助剂的飞速发展,橡胶助剂“三废”的彻底治理也显得尤为迫切。近年来, 我国橡胶助剂企业在不断发展的过程中,总结、摸索并借鉴国内外处理“三废的先进方 法和经验,提出了一些行之有效的“三废’’治理方法。 一、 废气治理 1.1酸性112S回收利用 橡胶硫化促进剂M(二一巯基苯并噻唑)是噻唑类促进剂的重要老品种,同时又是大多 数次磺酰胺类促进剂合成的母体材料,在各类橡胶助剂中产量占据首位。M在橡胶工业的 另一个用途是作为塑解剂,在天然橡胶的塑炼过程中加入少量的M,可大大增加生胶的塑炼 速度,也可有效地阻止铜的腐蚀险1,也能作为矿物浮选剂口3、载体树脂H1,还能用于环氧树 脂的改性嘲嘲,纯品可用作金属特种试剂,用途极为广泛。但是促进剂M的“三废问题, 至今全球都没有很

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