苯基双吡啶胺与3d金属自组装的配位聚合物的晶体结构和性能研究.pdfVIP

郧州人孕2007，r颂L学仃沦文 摘要 摘 要 本文以邻苯二胺和吡啶羧酸为原料合成了两种U型配体，它们都是通过把氨 基摹团连接到吡啶骨架上形成的双吡啶酰胺配体。配体Ll是1，2一双(3一毗啶酰胺基) 金属反应，组装成功6个结构新颖的有机一金属配位聚合物和1个超分子配合物。 1)，【Zn(H2bpb) C12】。’nCH30H(I2)， ( I 3)， I 【C02(H2bpb)2(CH30H)2(DMF)2(SOa)2】。‘O．5nH20( (DMF)x(S04)2]n0．5nH20(I 1)，【Zn(pia) (S04)1。·2nil20(II2)，这些配合物的晶体结构都已经通过x射线单晶衍射进行了 测定。除T[Co(H2bpb)2(Ncs)2(CH30H)2](I1)是单核超分子配合物以外，所有 其它六种配合物都是具有新型结构的配位聚合物。 3、I 成了三种新型的配位聚合物I 4和I5。这三个配合物都属于单斜晶系，C2／e 空间群，并且在它们的不对称结构单元中都有两个具有一定距离的结晶金属节 点。这三个配合物具有相似的椅式构象单元，它们的晶体结构几乎都是通过 p-S04。和U形配体H2bpb桥联相同的金属中心，通过共享相同的金属节点形成一 式构象单元的分子问氢键作用控制着整个自组装结构使其变得更加稳定。 为五配位的立方椎构型，通过肋有机配体的分子间作用并且作为二分之一节点 位几何构型，二维结构网络是通过p／a的另外一种连接方式连接之字形的u ．S042-_Zn链构筑成功的。在这两种配合物中，三维网络结构都是通过形成 NH…O．C分子问的氧键构成的。这两个具有多孑L网络结构的配位聚合物在固态时 郯州人中2007午颇L学俯论文 摘要 都包含着被溶剂填充的纳米级夫孑L道。 作者除了研究这些配体和配合物的合成过程和晶体结构外，还研究了它们的 荧光，热稳定性和两个配合物的热分解动力学。从配体和配合物的荧光光谱研究 发现，配合物(11一l5，ll1．112)的发射光谱与配体的相比，没有大的偏移，所以 这种发射光谱既不是MLCT(金属到配体的电荷跃迁)，也不是LMCT(配体到金属 的电荷跃迁)产生的，作者认为这些都是配体内(冗．兀’)的电荷转移(LLCD引发的。 研究配合物的热行为是通过热稳定性测试(TG)和研究热分解动力学(DSC)来进 行的。作者研究了L。和L：两种配合物的热分解动力学参数。在热稳定性测试的基 算。所有的结构和性质研究都可以帮助我们深入了解具有潜在应用前景的配位聚 合物，为开发新功能材料奠定基础。 关键词：双吡啶酰胺配合物：晶体结构；配位聚合物；荧光性质；热稳定性； 热分解动力学。 郊州人学2007午颁上学仃沦文 摘要 Studieson Structuresand of Crystal Properties Self-AssembledCoordination Organo-Metal Polymersby Metal and3d 1．2-Bis(pyridylamide)benzene Abstract Inthis whicharebasedon and paper，tw