芳炔参与的机反应及钯催化脱羧偶联反应的研究.pdf

摘要 芳炔作为一种高活性的有机合成中间体在有机合成中得到十分广 泛的应用，是构建碳一碳键的重要方法之一。本论文主要研究了钯催 化芳炔和炔酸酯脱羧偶联反应，芳炔羰基化反应，芳炔合成多芳环含 氮化合物的反应以及钯催化烯丙基氯和炔酸脱羧偶联反应。 (1)本文对芳炔的亲核加成反应，过渡金属催化的芳炔反应，环 加成反应的进展进行了详细的综述。从芳炔的结构特点，反应类型以 及催化剂、配体和溶剂对反应的影响等方面介绍了芳炔的反应及其规 律。 (2)本文把苯炔的反应和脱羧偶联反应两种反应类型有机的结合 起来，发展了钯催化苯炔和炔酸酯脱羧偶联反应，在简单温和的条件 下高效率得到1．烯丙基．2．炔基苯类化合物，对一系列反应底物都具 有良好的适应性，并通过实验验证了反应机理。 (3)研究了苯炔羰基化反应选择性合成1．茚酮类化合物。这个反 应条件下底物适应范围广，连有各种取代基的反应底物都能顺利得到 中等产率的2．亚甲．3。取代．2，3．二氢．1．茚酮类化合物产物。通过X．ray 单晶仪确定了产物的结构，并提出了可能的反应机理。 (4)报道了苯炔和氮叶立德合成多芳环含杂原子化合物，该反应 在氟化铯及四氢呋喃的作用下可以得到较高的产率。提出了可能反应 的机理：反应可能是通过苯炔和氮叶立德偶极环加成重排得到产物。 (5)发展了苯炔和2．氨基苯甲酮合成氮葸类化合物的新方法，进 行了一系列的实验，考察了溶剂、催化剂、配体和碱对反应的影响， 找出了最佳反应条件，得到了较高的产率。根据实验结果和前人的结 果提出了反应的可能机理，并解释了该反应的历程。 (6)对过渡金属催化脱羧偶联反应进行了详细的综述。发展了一 种新型的合成4．炔．1，4，7．三烯化合物的方法，除连有拉电子基团的反 应底物外，连有其他各种取代基团的反应底物都可以顺利发生反应。 (7)发现了一种利用联二烯烃和氮叶立德反应合成吡唑[1，5-a] 并吡啶的新方法。以乙酸钯为催化剂、乙腈为溶剂、三乙胺为碱和邻 甲基三苯基膦为配体，对一系列的反应底物进行实验都能得到中等产 率。 关键词：苯炔，脱羧偶联反应，钯，叶立德，联二烯 Ⅱ Abstract are activeintermediates in Arynes organnic highly widelyapplied fortheformationoftheC—Cbonds．Thisdissertation synthesis mainly on with focuses of arynes palladium-catalyzeddecarboxylationcoupling reactionof as allylic arynes，andalynes alkynoates，carbonylation blocksfortheconstructionofheteroaromaticstructures． building inthe addition advances (1)Recent nucleophilic