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芳香羧酸及生物配合物的合成及性质研究

中文摘要 中文摘要 随着现代测试分析技术、合成技术的不断发展及量子力学理论技术的应用, 现代配位化学迅速发展,已经成为化学、物理、材料、生物、信息学等学科研究 热点。它不仅与有机化学、分析化学、物理化学、生物化学、结构化学、高分子 化学、工业化学、催化化学等基础学科相互渗透相互交叉,而且与材料科学、生 命科学以及医药等其他学科相互关联形成了许多富有生命力的崭新的边缘学科, 比如生物无机化学、金属有机化学。 本文以羧酸类有机小分子为原料合成了一系列的配位化合物,并对他们进行 了结构表征和性质研究。主要研究成果如下: 一、 以 1,3,5-均苯三甲酸、CuSO4 为原料,用溶剂热法合成了一种具有三维纳米 通道结构的金属有机骨架配合物[Cu (BTC) (H O) ]n,并用元素分析、单晶 X- 3 2 2 12 射线衍射对其结构进行了表征。同时以[Cu (BTC) (H O) ]n 为催化剂对微波催化 3 2 2 12 氧化降解亚甲基蓝和萘酚绿 B 进行研究,详细考察溶液的初始浓度、pH 值、催 化剂投加量、反应时间、微波功率等因素对催化降解亚甲基蓝和萘酚绿 B 溶液 的影响,结果发现在最佳条件下亚甲基蓝和萘酚绿 B 降解率均可达 98% 以上; 通过用容量滴定法间接测定 CO2 的生成量,降解亚甲基蓝和萘酚绿 B 矿化率可 达 70% 以上; 高效液相离子色谱仪进行离子检测,结果发现溶液中存在 SO42-,NO3- 、卤素离子等无机离子,达到完全无机化的目的,无二次污染。 二、 以 1,10-邻菲啰啉和邻苯二甲酸为原料,合成了一种结构新颖的具有二维网 状结构的配合物 Ni[phen(DTC) H O] ·0.5H O,并用红外光谱、元素分析、单晶 2 2 2 X-射线衍射对其结构进行了表征。该晶体属于斜交晶系,空间群为 Pbcm ,晶胞 参数分别为 a = 11.6669(6)Å, b = 11.1701(6)Å, c = 14.0370(6)Å, a = 90º, ß = 90º, γ 3 3 -1 = 90º, V = 1829.31(16)Å , Z = 4,Mr=430.05, Dc = 1.561Mg/cm , µ = 1.099mm , F(000) = 884, T = 293(2)K 。通过晶体结构分析显示该配合物中金属镍是五配位, 处于变形的四方锥中心。 1 3 5 三、 以 1,3,5-均苯三甲酸为原料设计合成了一种新的希夫碱配体 N ,N , N -三 -(2-吡啶基脒)苯-1,3,5-三甲酸亚胺 (L )及其铜配合物 CuL ,运用红外、元素分 3 3 析、核磁共振等方法对其结构进行了表征。并在 pH = 7.4 的三羟甲基胺基甲烷- I 芳香羧酸及衍生物配合物的合成及性质研究 盐酸缓冲溶液 (Tris - HCl )中用荧光光谱法研究了该希夫碱 L3 以及希夫碱铜配 合物 CuL 与 DNA 的相互作用,结果表明 L 、CuL 与 DNA 的结合方式为插入 3 3 3 式。试验中选用溴化乙锭 (EB )为荧光探针,求得了 L 、CuL 与 DNA 的结合 3 3

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