芳甲基溴在液中的光化学.pdfVIP

摘要 摘要 通过芳甲基化合物在溶液中的光化学研究发现，在不同溶剂中光照反应底物 主要得到两种反应中间体——自由基中间体和离子中间体，并由这两种中间体经 过一系列反应，如还原反应、消除反应、亲核取代反应，得到相应的自由基产物 和离子产物。影响形成这两种关键中间体的因素有很多，其中主要包括：离去基 团的自身性质、芳香环、溶剂的性质以及激发态的组态(单重态和三重态)等。本 文从以下两个方面研究芳甲基溴化合物在溶剂中的光化学： l、研究了2一(卜溴代)乙基葸醌在不同溶剂中光照反应的溶剂效应，通过对 反应底物在环己烷、苯、1，4一二氧六环、乙腈、乙腈／水=3／I中直接光照得到 产物的比例来研究溶剂极性对光化学反应的影响。在极性溶剂中主要得到2一(卜 羟基)乙基葸醌和Ritter产物2一(卜乙酰胺)乙基葸醌，而在非极性溶剂中得到 2一乙基葸醌、自由基加成产物2一(2一溴代)乙基葸醌。消除产物2一乙烯基葸醌在 两种性质的溶剂中均能得到。通过高效液相色谱(HPLC)得到各产物的比例，并 与加热反应作比较，从而进一步揭示溶剂对光化学反应过程的影响。 2、研究了五种芳甲基溴化合物在乙腈中的光照Ritter反应，分离并得到反 应产生的酰胺类化合物。反应的机理是光照芳甲基溴化合物发生C-Br键的异裂 得到碳正离子，碳正离子再被乙腈亲核进攻，．继而水解生成相应的酰胺。 关键词溶剂效应光化学自由基中间体离子对中间体Ritter反应芳甲基溴 化合物酰胺 Abstract ABSTRACT The reactionsof fromboth photochemicalarylmethylcompoundsgiveproducts intermediateradicalandion radical and arylmethyl pairs．Typicalcouplinghydrogen ale fromtheradical atomabstraction obtained products pair．In theion is thesolventto solvents pairtrappedby products．The give．substitution betweenthe forformationofthesecriticalintermediatesis competition pathways on factors the aromatic solvent， dependentmany includingleavinggroup，the ring，the the versus article andthe of excitedstate multiplicity involved(singlettriplet)．This the of bromidesfromthetwo mainlystudyphotobehaviorarylmethyl aspects． behaviorof was 1．Photochemical 2-(1-bromoethyl)anthraquinoneinvestigated invarious